CAS: 831-82-3
分子式: C12H10O2
分子量: 186.21
中文名稱: 4-羥基二苯醚
4-苯氧基苯酚
對苯氧基苯酚
英文名稱: 4-phenoxy-pheno
Hydroquinone monophenyl ether
性質描述: 白色至淡黃色結晶,熔點 83-85℃,沸點 177-180℃ (11 mmHg) ,不溶于水。
制備:
1、對苯二酚法
將55g對苯二酚加入到500ml反應瓶中,加入200ml甲苯及23g氫氧化鉀,攪拌升溫到回流,然后在該溫度回流脫水,直到無水分出止,脫去甲苯,然后加入112.5g氯苯,1g催化劑,在180~200℃下反應8h,反應結束后,用10%的鹽酸調節pH值,使pH值達到4~5,然后分層,將油層水洗至中性,再減壓脫盡氯苯,最后收集145~150℃/400Pa餾分的產品44.5g。
2、對氯苯酚法
將470g苯酚、87g氫氧化鉀及300ml甲苯加入到1000ml反應瓶中,攪拌加熱到110℃以上,回流脫水,當反應釜溫度達到130℃時,脫盡甲苯,在反應釜中加入3.5g8-羥基喹啉酮,并加熱到170~180℃,在該溫度下慢慢滴加129g對氯苯酚,約2h加完,然后升溫到180℃,在該溫度下保溫反應6h,反應結束后,向反應混合物中加入10%的鹽酸,調節pH值至2~3,分層,油層水洗,最后減壓蒸餾,收集145~152℃/400Pa的餾分,得到產品112g。
3、二苯醚法
1)4-苯氧基二苯甲酮的制備:17g二苯醚、14g苯甲酰氯、100ml四氯化碳加入到250ml反應瓶中,攪拌、冰水冷卻,然后分批加入17.5g無水三氯化鋁,0.5h加完,然后在20℃以下保溫反應2h,將產物倒入冰水中,分出油層,水洗至中性,然后干燥,最后脫盡四氯化碳,得產品28.5g。
2)苯甲酸對苯氧基苯酯的制備:13.8g4-苯氧基二苯甲酮、100ml冰醋酸加到250ml反應瓶中,攪拌下加入19.6g濃硫酸,加熱升溫到50℃時,滴加4.9g70%的雙氧水,0.5h加完,然后保溫反應7h,冷卻到室溫,加入200ml二氯甲烷,攪拌10min,再將反應物加到200g冰水中,分層,水層用100ml二氯甲烷萃取2次,油層合并,水洗至中性,干燥,脫去二氯甲烷,得產品12.6g。
3)對苯氧基苯酚的制備:將上述產品12.6g溶解在100ml二氯甲烷中,攪拌升溫到60℃,然后加入25g20%的氫氧化鈉溶液,升溫到80℃,保溫反應5h,再冷卻到60℃,加入20g水稀釋,分層,水層用50ml二氯甲烷萃取一次,油層合并,干燥,脫溶,回收未反應完的原料,水層用濃鹽酸調節pH值2~3,冷卻析出結晶,過濾干燥即得到產品6.3g。
4、對苯氧基苯胺法
將185g對苯氧基苯胺、600ml水、300g30%的鹽酸加入到2000ml的反應瓶中,攪拌、升溫到95℃,直到溶液變清,然后再冷卻到15℃,加入180g40%的亞硝酸鈉水溶液進行重氮化,過量的亞硝酸鹽通過氨基磺酸分解掉。將190ml水、480g濃硫酸及1200ml二甲苯加熱到115℃,然后將上述重氮鹽溶液在3h以內滴加到該溶液中,同時滴加1445g濃硫酸以保持回流溫度至少115℃,在該溫度下反應一段時間,直到無氣體放出,冷卻、分層,油層用氫氧化鈉溶液洗滌,水層酸化,熔融狀的對苯氧基苯酚水洗,干燥即得產品243g。
用途: 廣泛用于多種殺蟲劑及除草劑的合成。作為昆蟲生長調節劑的主要中間體,主要用作苯氧威、苯蟲醚、蚊蠅醚等昆蟲生長調節劑的中間體。
參考文獻:
1 對苯氧基苯酚的合成研究 段湘生 湖南化工 1993 (4),40-41, 48 ;圖1表1參7
2 反相高效液相色譜法同時測定對苯氧基苯酚和對氯苯酚 陶建偉;高永紅;陸慶寧 分析試驗室 2006 (2),13-15