1、由硫氰酸甲酯經硝酸氧化而得。

　　將硝酸溶液小心加熱至80-88℃，分次加入硫氰酸甲酯，溫度自動上升至105℃左右。待反應緩和后，加熱到120℃、反應5小時，得粗品。

　　將粗品用去離子水沖稀，加25%氫氧化鋇溶液調至pH值為8-9，過濾。濾液深縮至有結晶析出，結晶用甲醇洗去硝酸根，得甲烷磺酸鋇。

　　再將基加入交換水煮沸，趁熱加硫酸分解，過濾，濾液減壓濃縮至不出水為止，即得成品。

　　　2、另一種制法是由甲基異硫脲硫酸鹽經氯化、氧化、水解而得。

　　　將甲基異硫脲硫酸鹽加入水中，于20-25℃通入氯氣，至溶液顏色轉黃，并在瓶底出現油層、溫度下降、排氣管有大量余氯排出等現象，則為反應終點。反應液用氯仿提取，提取液經干燥后在60-62℃常壓蒸出氯仿，然后減壓蒸餾，收集60-65℃（2.67kPa）餾分，得甲基磺酰氯。

　　　將基在攪拌下滴加80℃熱水中，保溫水解約2h，至反應液內油滴狀物完成消失為止。反應液減壓濃縮至糖漿狀，加水稀釋，再減壓濃縮至蒸不出水分為止，得甲基磺酸。