CAS:6674-22-2
分子式:C9H16N2
分子量:152.24
中文名稱:二氮雜二環
1,8-二氮雜環[5,4,0]十一烯-7
1,8-二氮雙環[5.4.0]十一烯
1,8-二氮雜雙環[5,4,0]十一碳-7-烯
DBU
英文名稱:1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene
1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
DBU
性狀描述:無色或微黃色油狀液體。 可溶于水,熔點-70℃,沸點80-83℃,比重1.07(25℃),折光率n20/D1.523,閃點96℃。
DBU催化劑即1,8-二氮雜環[5,4,0]十一烯-7,是清澈的,淡黃色,相對低渾發性的略帶氨味的液體,易與水混合,溶于大多數有機溶液。
貯存在密封容器中,貯存期為一年。
制備:
1DBU(Ⅰc)的合成
1.1N-(β-氰乙基)-ε-己內酰胺(Ⅰa)的合成
向250mL帶機械攪拌的反應瓶中投入22.6g(0.20mol)ε-己內酰胺,120mL甲苯為溶劑,再加入0.56g(0.01mol)氫氧化鉀。在恒壓漏斗中放入16.9g(0.24mol)丙烯腈和少量對苯二酚,待ε-己內酰胺融化時滴加丙烯腈,20min內滴完,油浴控制反應溫度在70℃左右,保溫反應24h,停止反應,有機相水洗至中性,無水MgSO4干燥,過濾,旋蒸除去溶劑,減壓蒸餾得產品34.0g,收率98.1%,純度97.8%。
1.2N-(γ-氨基丙基)-ε-己內酰胺(Ⅰb)的合成
取30g(0.18mol)N-(β-氰乙基)-ε-己內酰胺加入高壓釜中,250mL無水甲醇為溶劑,再加入30g鎳,通入氫氣,保持釜內壓力2MPa,攪拌機轉速450r/min,保持溫度80~100℃反應5h。后處理:將反應料液抽濾除去鎳,干燥,旋蒸得到產品27.9g,收率91.1%,純度98.0%。
1.3APC成環反應
向250mL帶機械攪拌的反應瓶中投入20.0g(0.12mol)N-(γ-氨基丙基)-ε-己內酰胺(APC)和1.03g對甲基苯磺酸,120mL二甲苯為溶劑,油浴控溫150~160℃反應8h,停止反應,向燒瓶中加入少量水停止反應,有機相水洗至中性,無水MgSO4干燥,過濾,減壓旋蒸除去溶劑得產品17.4g,收率91.4%,純度大于95.4%。
1.48-芐基-1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烷(Ⅱa)的合成
1.4.1取代合成氯鹽反應
在帶攪拌的100mL四口燒瓶中,稱取4.0gDBU,加入50mL甲苯,室溫下攪拌。取3.5g氯芐,以20mL甲苯溶解,轉移至25mL的恒壓滴液漏斗內,約30min滴完,升溫至90℃,反應6h,抽濾,濾餅用新鮮甲苯洗滌,除去溶劑得白色固體季胺鹽7.2g。
1.4.2亞胺還原反應
在帶攪拌的100mL四口燒瓶中,取4.0g白色固體季胺鹽,加入50mL無水THF。控溫25℃攪拌反應,稱取0.273g氫化鋰鋁分批加至燒瓶中,攪拌過夜,薄層層析(TLC)磷鉬酸顯色跟蹤反應至原料反應完全。后處理:料液溫度降至0℃,依次滴加1.0mL水,1mL10%的NaOH水溶液,1.0mL水,繼續反應1h。反應料液抽濾,收集有機相,蒸除溶劑,剩余物用乙酸乙酯溶解,少量去離子水洗2~3遍,收集有機相干燥,過濾,旋蒸得淺黃色油狀液體2.7g產品,產率76.7%,液相分析純度93.2%。
用途:該產品用于聚氨基甲醇乙酯及其他化學制品生產的催化劑,如氨和二氯乙烷在它的存在下反應生成哌嗪,是一種優良的脫水劑,環氧樹脂硬化劑,防銹劑,還可配制高級緩蝕劑。當前廣泛用于頭孢半合成抗生素藥的生產。還用于有機合成反應和半合成抗菌素。
具有強凝膠能力 低氣味。三聚催化劑,適用于常規異氰酸酯指數和高異氰酸酯的硬泡。
相關文獻:
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7 二氮雜二環[n30]衍生物的合成及結構表征 由君;劉波;孫鴻章 化學與粘合 2004 (5),276-278
8 2,3-二氮雜二環-[2,2,2]-辛-2-烯與鹵素分子間電荷轉移相互作用的量子化學研究 王海軍;鄒建衛;俞慶森 結構化學 2004 (7),829-834
9 1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷-1,4.二乙酸配合物的合成、結構與磁性 張瑞鳳;師唯;程鵬 無機化學學報 2008 (8),1272-1277
10 N-二氯乙酰基-3,6-二甲基-3-乙基-9-氧代-1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬烷的合成及生物活性研究 孫太凡;葉非;馮世德 分子科學學報 2010 (1),58-61