丙炔酸的合成主要有以下幾種方法:
1、利用三氧化鉻的硫酸溶液把丙炔醇氧化為丙炔酸。
2、用乙炔鈉在高壓釜中與二氧化碳反應,得到丙炔酸鈉后酸化得到丙炔酸。
3、在4-羥基-TEMPO的催化下,使用次氯酸鈉把丙炔醇氧化成丙炔酸。
4、通過丁炔二酸單鈉鹽脫羧得到丙炔酸。
上述四種方法,方法1會產生大量的硫酸鉻廢液,對環境造成污染;方法2需用金屬鈉,且在壓力容器中進行,操作危險、安全性差;方法3反應體系復雜、收率低;方法4的原料成本高、沒有競爭力。
現有技術中,丙炔酸乙酯都是由丙炔酸與乙醇在催化劑的作用下發生酯化反應得到,其中,催化劑有硫酸、三氟化硼乙醚等,前者由于使用大量硫酸,會對環境造成污染,而后者則存在成本高等問題。
具體方法:在500mL反應瓶中,投入230ml二氯甲烷、56g丙炔醇、138g無水乙醇、360g冰醋酸及429g次氯酸鈣及20g分子篩,室溫攪拌。GC跟蹤直到原料反應完全。反應結束后,加入300ml水和10g硫代硫酸鈉攪拌半小時,慢慢加入固體碳酸氫鈉調pH=7~8。靜置分層,水相用二氯甲烷萃取(每次50ml,三次),合并有機層,飽和鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后,先蒸餾除去二氯甲烷,后精餾得到73g丙炔酸乙酯,收率75.0%,bp116~118℃。