三氟乙酸酐
1 范圍
本標準規定了三氟乙酸酐的要求、試驗方法、檢驗規則、包裝、標志、運輸及貯存、安全。
本標準適用于以五氧化二磷與三氟乙酸為原料反應制成的三氟乙酸酐。
分子式：C4F6O3 分子量：210.03（按 2012 年國際相對原子質量）
2 規范性引用文件
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GB 190-2009 危險貨物包裝標志
GB/T 191-2008 包裝儲運圖示標志
GB/T 601-2002 化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T 602-2002 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB/T 603-2002 化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 6678-2003 化工產品采樣總則
GB/T 6680-2003 液體化工產品采樣通則
GB/T 6682-2008 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170-2008 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 9722-2006 化學試劑氣相色譜法通則
3 要求
3.1 三氟乙酸酐應符合表 1 所示的技術要求：
表 1 技術要求
項目 指標
一級品 優級品
外觀 無色透明液體
三氟乙酸酐，% ≥ 99.0 99.5
氟化物含量，% ≤ 0.005 0.005
4 試驗方法
4.1 警示
試驗方法規定的一些試驗過程可能導致危險情況。操作者應采取適當的安全和健康措施。
4.2 一般規定
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和 GB/T 6682－2008 中規定的三級水。分析中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其它要求時，均按 GB/T 601－
2002、GB/T 602－2002、GB/T 603－2002 的規定制備。
4.3 外觀的測定
取約 50mL 樣于比色管中，目視觀察。
4.4 含量的測定
4.4.1 方法原理
用氣相色譜法，在選定的色譜條件下，試樣經氣化通過色譜柱，使其中的各組分分離，用火焰離子化檢測器檢測，面積歸一化法計算三氟乙酸酐的含量。
4.4.2 材料與試劑
4.4.2.1 載氣：高純氮,經干燥處理,純度≥99.995%(體積分數)；
4.4.2.2 氫氣：經分子篩凈化，純度≥99.995％（體積分數）；
4.4.2.3 空氣：經變色硅膠或分子篩干燥、凈化。
4.4.3 儀器
4.4.3.1 氣相色譜儀:備有FID檢測器，以苯為試樣，整機靈敏度要求檢出限D≤1×10-11g/s，穩定性應符合GB/T 9722-2006的規定，線性范圍滿足分析要求，以GC-7890A氣相色譜儀為例。
4.4.3.2 記錄儀：色譜工作站或色譜數據處理機
4.4.3.3 注射器:1μL 微量注射器
4.4.3.4 色譜分析條件
推薦的色譜操作條件見表2，含量典型色譜圖和相對保留值見附錄A，其他能達到同等分離程度的色譜柱和色譜條件均可使用。
表 2 色譜分析條件
項目 毛細管柱
固定相 5%苯基的聚甲基硅氧烷（CP-Sil 8CB：30.0m×0.32mm×1.00μm）
柱管材質 熔融石英
柱溫 初溫 60℃，保持 5 min，以 10℃/min 升溫至 150℃，保持 5 min
汽化室溫度/℃ 150
檢測室溫度/℃ 180
柱流量/(mL/min) 1
氫氣/(mL/min) 40
空氣/(mL/min) 400
分流比 30:1
進樣量/μL 0.2
4.4.4 測定
按表 2 所列色譜操作條件，使儀器穩定后準備進樣分析。
4.4.5 計算
試樣中三氟乙酸酐含量 X，數值以%表示，按公式（1）計算：
A
X% =--------------× 100 …………………………………… (1)
∑Ai
式中：
X —— 三氟乙酸酐含量，%；
A —— 三氟乙酸酐的峰面積；
∑Ai —— 各組分峰面積的總和。
取連續兩次平行測定結果的算術平均值為測定報告結果，兩次平行測定結果的絕對差值不得大于 0.1％。
4.5 氟化物含量的測定
4.5.1 方法原理
在 pH 值 5.5～6.0 的酸性介質中，以飽和甘汞電極為參比電極，以氟離子選擇電極為測量電極，用工作曲線法測定氟離子含量。
4.5.2 試劑和材料
4.5.2.1 鹽酸溶液：1+4；
4.5.2.2 硝酸溶液： 1+12；
4.5.2.3 氫氧化鈉溶液： 400g/L；
4.5.2.4 緩沖溶液：將 270g 二水合檸檬酸鈉（Na3C6H5O7·2H2O）和 24g 檸檬酸（C6H5O7·2H2O）溶于 800mL 水中，然后用水稀釋到 1000mL；
4.5.2.5 溴甲酚綠指示液：1g/L；
4.5.2.6 氟標準溶液Ⅰ：1mL 含有 0.1mgF稱取 0.221g 在 120℃干燥 2h 的氟化鈉，以水溶解，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，轉入聚乙烯瓶中保存；
4.5.2.7 氟標準溶液Ⅱ：1mL 含有 0.01mgF
移取 10mL 氟標準溶液Ⅱ（4.4.2.6）置于 100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配置。
4.5.3 儀器、設備
4.5.3.1 氟離子選擇電極；
4.5.3.2 飽和甘汞電極；
4.5.3.3 電位計；
4.5.3.4 電磁攪拌器和攪拌子。
4.5.4 分析步驟
4.5.4.1 標準工作曲線的繪制
用移液管移取氟標準溶液（4.5.2.7）0.00 mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL，分別置于 50mL 容量瓶中，加 1mL 鹽酸溶液（4.5.2.1）、5 滴緩沖溶液（4.5.2.4）和 2 滴溴甲酚綠指示液（4.5.2.5）。用氫氧化鈉溶液（4.5.2.3）調節溶液為藍色，再用硝酸溶液（4.5.2.2）調節為黃色，加 20mL 緩沖溶液（4.5.2.4），用水稀釋至刻度，搖勻。將溶液倒入干燥的 50mL 塑料燒杯中，置于電磁攪拌器上，放入攪拌子，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，連接電位計接線，連續攪拌溶液，調節電位計零點，記錄平衡時的電位值。以氟離子含量的對數值為橫坐標，相應的電位值為縱坐標，繪制工作曲線。
4.5.4.2 樣品測定
稱取約 5g 三氟乙酸酐樣品（精確至 0.002g），置于預先盛有 5ml 水的 50ml 容量瓶中，以下操作按 4.5.4.1 中自“加 1mL 鹽酸溶液……”至“記錄平衡時的電位值”止。從工作曲線查出相應的氟離子含量對數值，求反對數得到氟離子含量。
4.5.4.3 結果計算
以質量百分數表示的氟離子含量（ω）按式（2）計算：
m1×0.1
ω=-----------……………………（2）
m
式中：
m1 ——從工作曲線上查出相應的氟離子的對數值，求反對數得到的氟離子質量，mg；
m ——試樣的質量，g。
4.5.4.4 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.0005%。
5 檢驗規則
5.1 檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。
5.1.1 出廠檢驗項目為表 1 中的外觀和三氟乙酸酐含量，應逐批進行檢驗。
5.1.2 型式檢驗項目為表 1 中的所有項目，在正常生產的情況下，每半年應至少進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，也應進行型式檢驗：
a）更新關鍵生產工藝；
b）主要原料有變化；
c）停產后重新恢復生產；
d）出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異；
e）合同規定。
5.2 三氟乙酸酐產品應由生產廠的質量檢驗部門進行檢驗。生產廠應保證每批出廠產品都符合本標準的要求，并附有一定格式的質量證明書，內容包括：生產廠名稱和廠址、產品名稱、生產日期或批號、質量等級、凈含量和本標準編號等。
5.3 在原材料、工藝不變的條件下，產品連續生產的實際批為一組批，但若干個生產批構成一個檢驗批的時間通常不超過 1 天。
5.4 采樣單元按 GB/T6678-2003 規定的執行，采樣方法按 GB/T6680-2003 液體化工產品采樣通則進行。所采試樣總量不得少于 1000mL。將樣品充分混勻后，均勻分裝于兩個清潔、干燥的聚乙烯瓶中，貼上標簽，注明生產廠名稱、產品名稱、批號、采樣日期和采樣者，一瓶供分析檢驗用，一瓶保存備查。
5.5 使用單位有權按本標準規定的要求，試驗方法和檢驗規則對產品進行驗收檢驗。用戶應在收到產品一個月內提出異議，當供需雙方對產品質量發生爭議時，可由雙方協商解決或由法定質量檢測部門按本標準進行仲裁。
5.6 檢驗結果的判定按 GB/T 8170-2008 中的修約值比較法進行。檢驗結果中如有一項指標不符合本標準的要求時，桶裝產品應重新自兩倍量的包裝單元中采樣進行檢驗，罐裝產品應重新多點采樣進行檢驗。重新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本標準要求，整批產品也
應作降等或不合格處理。
6 標志、包裝、運輸及貯存
6.1 標志
三氟乙酸酐包裝容器上應有牢固清晰的標志，內容包括：產品名稱、生產廠廠名和廠址、標準號、商標、生產日期、凈含量和批號，包裝容器上還應有符合 GB190-2009 規定的“腐蝕性物質”標志和符合 GB/T191-2008 規定的包裝儲運圖示標志。
6.2 包裝
三氟乙酸酐用 25L、50L、100L、200L 襯塑鋼桶或塑料桶包裝，如有特殊要求，可按銷售協議另行規定包裝。
6.3 運輸
運輸、裝卸工作中必須按照危險貨物運輸規定進行。
6.4 貯存
三氟乙酸酐產品應貯存于陰涼、干燥、通風良好的倉庫，遠離熱源、火源。
7 安全
7.1 三氟乙酸酐不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷，具催淚性。
7.2 三氟乙酸酐對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用，如不慎接觸，用大量清水沖洗 15min，就醫；如誤食，則用水漱口，給飲牛奶或蛋清，就醫。
7.3 操作時需要穿戴適當防護手套、防護眼鏡和其他必需的防護裝備。
相對保留值
峰序 組分名稱 保留時間/min 相對保留值
1 X1 2.822 0.97
2 三氟乙酸酐 2.918 1.00
3 X2 3.078 1.05
4 R113a 4.296 1.47
5 三氟乙酸 8.043 2.76