制備：
3-甲氧基-4-芐氧基苯甲醛的制備
將香蘭醛(15.2 g , 0 .1 mo l)溶于乙醇(30 ml)中, 加入氫氧化鉀(6.1 g)和水(6 ml), 加熱攪拌至回流, 再加入氯化芐(12.66 g , 0.1 mol), 保持溫度回流反應5 h , 趁熱濾除無機鹽, 放入冰箱過夜, 第二天抽濾析出的結晶, 用乙醇洗滌,真空干燥得黃色結晶21.1 g(收率87 %), mp 6163℃(文獻:收率78 %, mp 6364℃)。
3-甲氧基-4-芐氧基芐醇的制備
(1)將由3-甲氧基-4-芐氧基苯甲醛(35 .5 g , 0 .147mol), 甲醛(37.5 ml)和乙醇(45 ml)組成的混合液滴加到80 %的氫氧化鉀溶液(60 ml)中, 邊加邊攪拌, 然后在水浴上加熱至6570 ℃保溫2 h , 回流1 h , 減壓回收乙醇, 分出油層, 用乙酸乙酯提取, 水洗, 干燥, 蒸去乙酸乙酯, 精制得淺黃色結晶28.7 g(收率80 %), mp 6668 ℃(文獻:收率65 %,mp 6465 ℃)。IR (KBr)ν 3380 , 2940 , 1596 , 1517 , 1263 ,1140, 1005 , 859 cm -1 。
(2)將由Ⅱ(6 .7 g , 0 .03 mol), 甲醛(9 ml)和乙醇(15ml)組成的混合液滴加到80 %的氫氧化鈉溶液中(12 ml),攪拌反應, 在70℃保溫2 h, 回流反應5 h , 減壓蒸去醇。后處理同(1), 得Ⅲ 4 .4 g(65 %), mp 6668 ℃。
3-甲氧基-4-芐氧基芐氯的制備
將3-甲氧基-4-芐氧基芐醇(10 g , 0 .04 mol)溶于干燥的乙醚(50 ml)中, 緩慢滴加氯化亞砜(6.0 g , 0.05 mol)和乙醚(10 ml)混合液, 加完后攪拌回流5 h, 然后蒸去乙醚, 殘余物中加入苯-石油醚(1∶1)混合液20 ml, 蒸餾除去多余的氯化亞砜。用石油醚溫浸剩余物, 蒸去石油醚得固體7.1 g(收率68%), mp 6870 ℃。元素分析測定值:C % 69.06 ;H % 5.69 ;計算值:C% 68.57 , H % 5.71 。
3-甲氧基-4-芐氧基苯乙腈的制備
將氰化鈉(1.03 g , 0 .021 mol)溶于水中加熱至40 ℃, 慢慢滴加由3-甲氧基-4-芐氧基芐氯(2.62 g , 0 .01 mol)溶于干燥丙酮(20 ml)組成的溶液, 加完后50 ℃攪拌5 h。分去水層, 有機層蒸餾回收丙酮, 殘余物加到4 倍量的冷水中, 析出固體。濾出, 用氯仿-石油醚重結晶, 得黃色針狀結晶2.1g(收率:83 %), mp 7778 ℃。IR(KBr)ν2240(腈基)cm-1 。
3-甲氧基-4-芐氧基苯乙酸的制備將3-甲氧基-4-芐氧基苯乙腈(2.53 g , 0.01 mol)溶于16 ml 水和18 ml 乙醇混合液中, 再加入氫氧化鉀(3 .1 g , 0 .055 mol), 加熱回流8 h , 減壓蒸去乙醇。放冷后用1∶1 鹽酸(12 ml)酸化, 冷至0 ℃析出結晶, 抽濾, 用少量乙醇洗滌, 真空干燥, 得白色固體2.42 g 。(收率89 %), mp 114115 ℃。
高香草酸的制備
將3-甲氧基-4-芐氧基苯乙酸(4 .1 g , 0.015 mol)溶于乙醇(50 ml)中, 加入5 % Pd-C(0 .5 g), 常溫常壓下, 通氫反應10 h, 濾除催化劑, 減壓蒸去乙醇, 剩余物用苯-石油醚結晶得白色片狀固體2.64 g(收率90 %), mp 141-142℃。