二氧六環能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除 去參閱乙醚）。

　　二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h ，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻后，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止 ，分去水層，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，最后在金屬鈉存 在下蒸餾 ，壓入饑絲密封保存。精制過的1,4-二氧環己烷應當避免與空氣接觸。

　　類似蒸餾乙醚和THF，每次蒸餾前都要先去除過氧化物，除水。不可以完全蒸干，留四分之一左右不蒸出來。