工業糠醛檢測方法

  本標準適用于以農林產品通過水解法制取的工業糠醛。該產品主要用于潤滑油精制、糠醇生產、制藥以及其它有機合成工業等方面。
    分子式：C4H3OCHO
    分子量：96.09（按1979年國際原子量）
一、技術要求
    工業糠醛應符合下列要求

①水分含量指示以出廠檢驗為準。
二、檢驗方法
    1、外觀的測定
    目測。
    2、相對密度的測定（參見GB4472-84《化工產品密度、相對密度測定通則》中比重瓶法和密度計法）
    3、折射率的測定
    按GB614-77《折光率測定法》進行（參見GB6488-86）。
    4、水分含量的測定
    糠醛的水分測定采用甲苯蒸餾法，結果以質量百分數表示。
   4.1 儀器和試劑
    水分測定器；量筒（100ml）；甲苯（GB684）。
   4.2 測定步驟
    稱取糠醛試樣100g，準確至0.1g，注入洗凈烘干過的蒸餾瓶中，再量取與糠醛等體積的甲苯（約87ml），先將大部分加入蒸餾瓶，并向瓶中投入一些清潔干燥的浮石、無釉磁片或一端封閉的玻璃毛細管。于加熱器上方，裝好全套測定器。再通過冷凝器加入其余甲苯，使接受器里注滿甲苯。通入冷卻水，用帶變壓器的電爐、酒精燈或煤氣燈加熱燒瓶。控制蒸餾速度，開始控制到從冷凝管的斜口每秒滴出2滴，當水分大部分蒸出后每秒可達4滴。當接受器底部水分體積不再增加時停止加熱（約需1h）。用甲苯徹底沖洗冷凝器。如仍有水滴粘附管壁時，可用金屬絲或帶橡皮頭的玻璃棒將其刮進接受器中。待接受器冷至室溫后讀記水分的體積，視線應與水的液面在同一水平。
注：①冷凝管使用前要預先用棉花擦干。
    ②允許在冷凝管的上端外接一個干燥管或塞以棉花，以免空氣中的水蒸氣進入冷凝管凝結。
    水分含量X1（%）按式（1）計算：
                             X1＝(V*ρ)/m*100                                                  （1）
式中    V——接受器中水的體積，ml；
            ρ——室溫下水的密度。
            m——試樣質量，g。
    5、酸度的測定
    糠醛含酸量的測定采用以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定的容量法，結果以酸度(mol/L)表示。
   5.1 儀器和試劑
    錐形瓶（500ml）；移液管（10ml）；滴定管（5ml）；氫氧化鈉（GB629）：c(NaOH)＝0.05mol/L；酚酞（HGB3039）指示劑：1%乙醇溶液。
   5.2 測定步驟
    取300ml蒸餾水注入錐形瓶，加入酚酞指示劑4滴，用氫氧化鈉標準溶液將蒸餾水調至粉紅色保持10-15s不退色。用移液管吸取無色或淡黃色糠醛試樣10ml加入上述錐形瓶中，振搖至全溶，以0.05mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定至粉紅色保持10-15s不退色即為終點。
注：如糠醛試樣顏色深黑，則應采用電位滴定確定滴定終點。
    酸度X2(mol/L)按式（2）表示：
                                      X2＝(V*c)/10                                                     （2）
式中        c——氫氧化鈉標準溶液的摩爾濃度；
               V——滴定時所消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，ml。
6、糠醛含量測定
    糠醛含量的測定采用鹽酸羥胺肟化法，測得的總羰基化合物按糠醛計算其質量百分數。
   6.1 試劑及溶液
    鹽酸羥胺（HG3-967）：2.5%乙醇混合液。
    95%乙醇（GB679）；
    氫氧化鈉（GB629）：c(NaOH)＝0.25mol/L；
    溴酚藍（HG3-1224）指示劑：0.4%乙醇溶液。
    2.5%鹽酸羥胺乙醇混合液的制備：用粗天平稱取50g鹽酸羥胺，溶于1000ml蒸餾水中，加入1000ml乙醇，再加入溴酚藍指示劑2.5ml，以0.25mol/L氫氧化鈉標準溶液調到黃綠色（pH3.7-3.8）。
    0.4%溴酚藍指示液的制備：用粗天平稱取0.4g溴酚藍，溶于12ml0.05mol/L氫氧化鈉溶液中，用95%乙醇稀釋至100ml。
   6.2 測定步驟
    用減量法稱取糠醛試樣0.5-0.7g（準確至0.0002g）于事先已加有30ml2.5%鹽酸羥胺乙醇混合液的具塞磨口錐形瓶中，擰緊瓶塞、搖勻，使糠醛蒸氣全部溶解。放置15min（在室溫低于20℃時，應延長至30min）后，用0.25mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定到與標準色（原鹽酸羥胺乙醇混合液顏色）相同為止。為了便于觀察滴定終點，接近終點前可補加指示液1滴。
注：①如糠醛試樣顏色深暗，則應采用電位滴定確定滴定終點（pH：3.7-3.8）。
    ②采用電位滴定時，在鹽酸羥胺溶液配制中應以同體積的蒸餾水代替乙醇（即不用乙醇），配制及滴定中均不用指示劑。
    糠醛含量X3（%）摟式（3）計算
                   X3＝(c*V*0.09609)/m*100                                         （3）
式中    c——氫氧化鈉標準溶液的摩爾濃度；
            V——滴定時所消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
            m——糠醛試樣質量，g。
           0.09609——每毫摩爾糠醛之克數，g。
    7、餾程測定
    本方法所測得的指示劑系指在1.1325Pa下糠醛蒸餾時餾分與溫度關系的有關指標。
   7.1 儀器
    餾程測定裝置（符合GB515-77《石油產品餾程測定裝置技術條件》的各項規定）
    溫度計（分度值為0.2℃，最大誤差0.2℃）；
    輔助溫度計（分度值為1℃，附著于溫度計上，使其水銀球在溫度計露出塞上部分水銀柱的中部）；
    熱源（帶自耦變壓器的小電爐或噴燈）。
注：①溫度計應由有關計量機關作定點示值檢定，檢定點為150℃、158℃、164℃、170℃。
    ②如果用局浸溫度計，浸沒深度為80-100mm時，不必對溫度計水銀柱露出塞上部分作校正。
   7.2 測定步驟及溫度校正
   7.2.1其所長用清潔干燥的100ml量筒取糠醛試樣100ml，倒入清潔干燥已稱重的蒸餾瓶中（量筒不必干燥即可作為接受器），不要使試樣流入瓶的支管中。蒸餾瓶中放入干燥的浮石或無釉瓷片數片，瓶下墊以孔徑為30mm的石棉墊。
   7.2.2 將插有溫度計的軟木塞緊密地塞入蒸餾瓶口內，使溫度計的軸心線與蒸餾瓶的軸心線重合，水銀球的上端應與支管內壁下邊緣平行。
   7.2.3 將蒸餾瓶的支管用軟木塞與冷凝器上口緊密連接起來，支管插入冷凝管的長度要達到25-40mm，但不能與其內壁接觸。
   7.2.4 先反10ml小量筒放在冷凝管彎管口下端，以備接取第一滴及158℃前的初餾分。打開冷凝水閥，開始均勻加熱，確保熱源不觸及燒瓶側面及頸部。調節火力，使從開始加熱到冷凝管彎管口流出第一滴冷凝液的時間控制在10-15min。此后，按4-6ml/min的餾出速度進行蒸餾。調節冷凝水量，使餾出液溫度控制到與試樣加入前溫度相一致。第一滴冷凝液滴入小量筒時的蒸餾瓶上的溫度經校正后即為初餾點。
   7.2.5 158℃及164℃兩個指定溫度在測定前應按規定校正成試驗條件下的實際測出溫度，其間的餾出物（主餾分）用100ml量筒接取。冷凝管的彎管口進入量筒部分應不少于25mm，也不應超過100ml刻度線。筒邊應與彎管口接觸，以便餾出物能沿筒壁下流。
   7.2.6 蒸餾瓶的加熱要達到溫度計停止上升而開始下降為止。記錄最高溫度，經校正后即為干點。停止加熱后，讓餾出物流出5min，累加大、小量筒中餾出物總體積即為總餾出量。稱記冷卻后的燒瓶，準確至0.01g，其質量與蒸餾前空瓶之差除以1.16（按糠醛相對密度）即為殘渣含量。在測記一級品的終餾點時，蒸餾溫度達到校正后的終餾點170℃時即停止加熱（如用電爐加熱，此時應將其移去），讓餾出物流出5min，累加大、小量筒中餾出物總體積即為總餾出量。
   7.2.7 760mmHg下真實沸點溫度t0（℃）按式 (4)校正：
                    t0＝t1±△t2±△t3±△t4
                      ＝t1±△t2±0.00012(273＋t1)*(760－P)＋0.00016h(t1－t3)                     （4）
式中      t1——實際測定溫度，℃；
             △t2——溫度檢定證書上的校正值，℃；
             △t3——換算到標準壓力下（101325Pa）沸點溫度的校正系數，℃；
             △t4——全浸溫度計露出蒸餾瓶塞部分的校正數，℃；
              h——露出蒸餾瓶塞外的溫度計水銀柱高度，以溫度計刻度表示，℃；
             t4——輔助溫度計讀數，℃；
              P——試驗時大氣壓力，mmHg；
             0.00012——大氣壓力相差1mmHg時的校正系數；
             0.00016——玻璃中水銀的視膨脹系數。
    此外，利用表1的餾出溫度校正系數K可以簡捷地用式（5）算出△t3：即
                     △t3＝K(760－P)                                                            （5）
表1

8、硫酸鹽測定（略）