三乙基鋁
1 范圍
本標準規定了三乙基鋁的術語和定義、要求、實驗方法、檢驗規則和包裝、標志、貯存和運輸。
本標準適用于采用直接法生產的三乙基鋁，主要用途為用于聚烯烴助催化劑。
2 規范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款，對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 6286 堆積密度測定方法
GB/T 6680 液體化工產品采樣通則
HB/T 2783 抗壓碎力實驗方法
GB/T 3723 工業用化學產品采樣安全通則
3 術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
三乙基鋁 Triethyl aluminium
分子式：Al(C2H5)3
相對分子量：114.17（按 1987 年國際相對原子量）。
CAS.：97-93-8
4 要求
4.1 外觀
三乙基鋁為無色透明液體。
4.2 三乙基鋁產品性能指標
三乙基鋁應符合表 1 要求，同時應符合表明值；
表 1 三乙基鋁的要求
項目               指標
1 型號       TEAL-N型 TEAL-S型
2 外觀 無色透明液體 無色透明液體
3 總鋁/% ≥     23.0 22.9
4 三乙基鋁/% ≥ 94.0 95.0
5 三正丁基鋁/% ≤ 5.0 5.0
6 三氫化鋁/% ≤ 1.0 0.1
5 實驗方法
5.1 外觀
目視法測定。
5.2 總鋁含量的測定
5.2.1 方法概要
定量水解三乙基鋁樣品，用過量的 EDTA 絡合鋁，以雙硫腙為指示劑，用硫酸鋅反滴定過量的EDTA。進而計算出三乙基鋁樣品中的總鋁含量。
5.2.2 主要器具及試劑
a) 分析天平；
b) 調溫式電爐 1000W 2 臺；
c) 三角燒瓶 250mL；
d) 容量瓶 100mL，250mL，500mL，1000mL；
e) 移液管 1mL，5mL，25mL；
f) 量杯 1mL，20mL，100mL；
g) 燒杯 1000mL；
h) 注射器 1mL，5mL；
i) 酸式滴定管 50mL；
j) 取樣瓶（配好膠蓋及鋁壓蓋的青霉素小瓶）
k) 無水乙醇（A.R.），冰乙醇（A.R.），正丁醇（A.R.）；
l) 正庚烷（A.R.使用前用活化過的分子篩脫水至質量分數為 5μg/g 以下）；
m) 體積分數為 50%的鹽酸（A.R.）水溶液；
n) 體積分數為 10%的硫酸（A.R.）水溶液；
o) 質量分數為 10%氫氧化鈉（A.R.）水溶液；
p) 質量分數為 0.1%的酚酞乙醇溶液；
q) 質量比為 1:100 的雙硫腙與氯化鈉混合研磨；
r) 緩沖溶液：稱取 77.1g 醋酸銨和 57mL 冰乙酸于 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度；
s) 0.05mol/L 鋁標準溶液:稱取 1.3500g 純鋁（質量分數為 99.99%）放入 1000mL 燒杯中，加入250mL 體積分數為 50%的鹽酸，在電爐上緩慢加熱至完全溶解，冷卻至室溫，轉移至 1000mL容量瓶中用水稀釋至刻度。
t) 0.05mol/LEDTA 標準溶液：稱取 18.6gEDTA（A.R.）于 1000mL 燒杯中，加水溶液后，轉移至 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度；
u) 0.05mol/L 硫酸鋅標準溶液：稱取 14.39gZnSO4·7H2O(A.R.)于 1000mL 燒杯中，加水溶解后轉移到 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度。
5.2.3 EDTA 標準溶液的標定
1) EDTA-硫酸鋅換算系數的測定：在 250mL 三角瓶中，用移液管準確加入 25mLEDTA 標準溶液，加 10mL 緩沖溶液，75mL 無水乙醇，少許雙硫腙指示劑，用硫酸鋅標準溶液滴定至桃紅色為終點，記錄所消耗硫酸鋅標準溶液的體積。
換算系數用下式計算:
      V(EDTA)
CF=----------------.............................. (1)
      V(Zn)
式中：
CF-硫酸鋅換算系數；
V(EDTA)-EDTA 標準溶液體積，mL；
V(Zn)-硫酸鋅標準溶液體積，mL。
2) EDTA 標準溶液的標定:在 250mL 三角瓶中，用移液管準確加入 5mL 鋁標準溶液，加入 2mL體積分數為 10%的硫酸水溶液和 20mL 蒸餾水，用移液管準確加入 25mLEDTA 標準溶液，搖勻后加入 3 滴～5 滴質量分數為 0.1%的酚酞指示劑，用質量分數為 10%的氫氧化鈉水溶液中和至溶液呈微紅色，加入 1mL 冰乙酸，在電爐上加熱至沸騰，2min 后取下水冷至室溫，加入 20mL 緩沖溶液，75mL 無水乙醇，少許雙硫腙指示劑，用硫酸鋅標準溶液滴定至桃紅色為終點，記錄所消耗硫酸鋅標準溶液的體積。
EDTA 標準溶液摩爾濃度用下式計算：
              V鋁×C鋁
CEDTA=---------------------------.......................(2)
           V(EDTA)-V鋅×CF
式中：
CEDTA―EDTA 標準溶液摩爾濃度，mol/L；
V鋁―鋁標準溶液的體積，mL；
C鋁―鋁標準溶液的摩爾濃度，mL；
V(EDTA)―EDTA 標準溶液體積，mL；
V鋅―硫酸鋅標準溶液體積，mL；
CF―硫酸鋅換算系數。
5.2.4 分析步驟
a) 三乙基鋁樣品稀釋：用氮氣置換取樣瓶內的空氣并抽真空，在分析天平上稱量，記為 W1（準確度至 0.1mg），用配有 5#針頭的 5mL 注射器抽取 3mL 已脫水的正庚烷注入取樣瓶中稱量，記為 W2，再用配有 6#針頭的 1mL 注射器從濃三乙基鋁樣品中抽取 0.3mL～0.35mL 樣品，注入已有 3mL 正庚烷的取樣瓶中稱量，記為 W3，搖勻，至此三乙基鋁樣品稀釋完畢。
b) 分取稀釋后的三乙基鋁試樣：用另一支配有 6#針頭的 1mL 注射器從上述稀釋后的樣品中抽取0.3mL～0.35mL 樣品，迅速將針頭扎入硅膠塞中，在分析天平上稱量，記為 W4，然后注入已放5mL 正丁醇的 250mL 三角燒瓶中，再將注射器連同硅膠塞一起稱量，記為 W5，以此做為測試試樣，用同樣的操作方法再取第二個測試試樣，作為平行試樣。
c) 試樣測試;往已盛有試樣的三角瓶中加入 2mL 體積分數為 10%的硫酸水溶液和 20mL 蒸餾水，用移液管準確加入 25mLEDTA 標準溶液，搖勻后加入 3 滴～5 滴質量分數為 0.1%的酚酞指示劑，用質量分數為 10%的氫氧化鈉溶液中和至溶液呈微紅色，加入 1mL 冰乙醇，在電爐上加熱至沸騰，2min 后取下水冷至室溫，加入 20mL 緩沖溶液、75mL 無水乙醇、少許雙硫腙指示劑，用硫酸鋅標準溶液滴定至桃紅色為終點，記錄試樣所消耗硫酸鋅標準溶液的體積記為 V1。同時做空白實驗，記錄空白所消耗硫酸鋅標準溶液的體積記為 V2。
5.2.5 計算
三乙基鋁總鋁含量用以下式計算：

        25×C(EDTA)×(1-V1/V2)×26.98
AL=-------------------------------------------.....................(3)
         1000×(W4-W5)×(W3-W2)/(W3-W1)
式中：
Al%―三乙基鋁總鋁含量；
CEDTA―EDTA 標準溶液摩爾濃度，mol/L；
V1―試樣所消耗硫酸鋅標準溶液的體積，mL；
V2―空白所消耗硫酸鋅標準溶液的體積，mL；
W1―抽真空后的空取樣瓶質量，g；
W2―加入已脫水的正庚烷的取樣瓶質量，g；
W3―加入三乙基鋁樣品及正庚烷的取樣瓶質量，g；
W4―含有樣品的針頭和硅膠塞的質量，g；
W5―移走樣品的針頭和硅膠塞的質量，g。
5.2.6 結果及允許偏差
以兩次平行測定數據的算數平均值作為測定結果。
三乙基鋁樣品總鋁含量質量分數在 22%~24%范圍，兩次測定結果之差小于 0.2%。
5.3 三乙基鋁、三正丁基鋁、三氫化鋁測定
5.3.1 原理
三乙基鋁樣品經水解產生一定組成和量的氣體，用氣相色譜儀熱導池檢測器檢定其氫氣和各烴類組分，用絕對保留時間定性，外標法定量，然后計算出三乙基鋁、三正丁基鋁和三氫化鋁含量。
5.3.2 主要儀器及試劑
a) HP―5890Ⅱ氣相色譜儀；
b) HP―3395 積分儀；
c) 水解氣發生裝置；
d) 注射器 1mL，5mL，50mL；
e) 正辛醇（A.R.）
f) 5%硫酸（A.R.）水溶液；
g) 混合標準氣體：氫氣體積分數為 0.2%，乙烷體積分數為 60%，正丁烷體積分數為 2%，其余為氮氣。
5.3.3 氣相色譜操作條件
a) 色譜柱：φ3mm×2000mm 不銹鋼柱；
b) 固定相：阿皮松 M/活性氧化鋁；
c) 載氣：氮氣，30mL/min；
d) 汽化溫度：150℃；
e) 柱箱溫度：80℃；
f) 檢測溫度：150℃；
g) 進樣量：0.2mL。
5.3.4 三乙基鋁樣品水解及測定
按圖連接好三乙基鋁樣品水解裝置，用氮氣充分置換，用 1mL 注射器抽取約 0.5mL 三乙基鋁樣品注入水解瓶中，然后緩慢滴加 4mL 正辛醇，再加 10mL 體積分數為 5%的硫酸水溶液，穩定 30min后用注射器抽取 50mL 水解氣體，通過 0.2mL 定量管進行色譜分析。
5.3.5 水解氣組分定性
用絕對保留時間定性：
a) 氫氣：0.4min；
b) 乙烷：0.7min；
c) 正丁烷：2.8min。
5.3.6 水解氣組分定量計算
a) 水解氣 i 組分相對體積含量
        Hi
V=-------------×100.......................... (4)
      ∑His
式中：
Vi-水解氣 i 組分相對體積含量（%）；
Hi-水解氣中 i 組分色譜峰高（積分值）；
His-標氣中 i 組分色譜峰高（積分值）；
Cis-標氣中 i 組分體積含量（%）。
b) 水解氣組分（氫氣、乙烷、正丁烷）體積含量歸一
          Vi
X=----------------×100....................... (5)
         ∑Vi
式中：
Xi——歸一后水解氣 i 組分體積含量（﹪）；
Vi——水解氣 i 組分相對體積含量（﹪）。
c) 試樣組分（三氫化鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁）重量含量：
       Xi×Mi
C=--------------×100.......................... (6)
      ∑Xi×Mi
式中：
Ci——試樣中 i 組分重量含量（﹪）；
Xi——歸一后水解氣 i 組分體積含量（﹪）。
Mi——試樣中 i 組分對應的重量因子：
三氫化鋁：10；
三乙基鋁：38.055；
三正丁基鋁：86.107。
5.3.7 允許差
取兩次平行測定數據的算術平均值做為測定結果。
6 檢驗規則
6.1 三乙基鋁產品出廠前由生產廠質監部門進行檢測，并保證產品符合本標準要求。
6.2 交貨時，銷售部門應當把質量檢驗合格證交給用戶，合格證上表明產品的名稱、型號、凈重、批號、罐號、生產日期及檢驗結果，合格證由質檢部門簽發并蓋有質檢專用章和質檢員章。
6.3 三乙基鋁產品分批；每一成品儲罐的儲量為一個批號。
6.4 用戶有權按本標準驗收，如有異議，須在出廠半年內向生產廠提出，由雙方協商解決，如達不成一致時，應請公認仲裁機構復檢裁定。
6.5 用戶驗收時，應在三乙基鋁包裝罐卸料前取樣，或用本廠 1.2L 專用樣品鋼瓶提供的同批樣品做驗收樣本。
7 標志、包裝、運輸和儲存
7.1 三乙基鋁采用專用包裝罐裝運，每罐定量充裝，灌上標簽有質量認證標簽、安全標簽、產品標簽，
隨罐附有危險化學品安全技術說明書和產品合格證。質量認證標簽表明產品通過質量管理體系認證；安全標簽表明危險物編號、危險等級、防護措施等；產品標簽表明產品名稱、型號、總重、凈重、批號、罐號、生產日期、廠名。
7.2 在儲存及運輸過程中，裝有三乙基鋁產品的包裝罐應嚴禁高溫或強烈撞擊以防造成泄漏，包裝罐應保存在陰涼、干燥、通風的地方。
7.3 三乙基鋁存放在充滿干燥氮氣的儲罐內是穩定且安全的，但必須遠離高溫熱源，三乙基鋁在高于120℃時，將緩慢分解稱氫氣、乙烯及單質鋁。
8 安全
8.1 三乙基鋁活性極高，接觸空氣即燃燒，接觸水即爆炸，應嚴防空氣、水進入三乙基鋁罐內。
8.2 對所有接觸三乙基鋁的操作都應符號有關勞動保護、安全規程的規定。