1-甲基萘主要存在于萘油餾分（含量3.45%）和洗油餾分（含量約5.4%）中。
1.萘油餾分提取硫雜茚后的塔底殘油和洗油餾分經酸堿洗滌以后的中性油經過初步蒸餾，切取出230-270℃的粗甲基萘餾分，切取量為原料的25-30%，不低于60塊理論塔板的精餾塔內精餾，采用20：1的回流比，切取240-250℃的甲基萘餾分。將甲基萘餾分在相同塔效的精餾塔內再重蒸一次，切取出237-241℃的可結晶餾分和241-245℃不結晶的餾分。可結晶餾分冷凍到-10--20℃，用離心分離法或壓榨結晶法制取2-甲基萘。將濾液和上述不結晶的餾分合并，用原料量3-5%的95-98%的濃硫酸洗滌，用堿中和，洗滌并去除水分，再高效蒸餾塔上分餾除出小于241℃的餾分，用低溫冷凍除去結晶，即得95%以上的工業級1-甲基萘。經反復磺化、水解可得98%純度的精制品。
2.在高溫焦油中約含0.8%-1.2%，將230-300℃的洗油餾分脫酚，脫吡啶堿后，精餾切取240-245℃甲基萘餾分，冷凍至-20℃，此時β-甲基萘析出，在-20℃不結晶的餾分即為α-甲基萘餾分，經磺化，水解后可得工業純品。