一
將25g萘和150mL醋酐加入反應瓶中，加熱回流10min(升溫至120～140℃），然后將充分粉碎的3g KMnO4在20min內分次加入，加畢后于120～140℃攪拌反應2h，此時有醋酸鉀和醋酸錳沉淀下來，溶液變棕黑色，反應結束時，在減壓下將未反應的醋酐及部分萘蒸出，回收使用，余下的萘用水蒸氣蒸餾將其蒸出，合計回收萘20g。繼續把經水蒸氣蒸餾后的熱殘渣過濾，濾液用硫酸酸化，冷卻后有3.3g亮黃色結晶析出，即萘乙酸，再用熱水重結晶，可得淡黃色針狀結晶，m.p.132.5℃。

此法為自由基反應歷程，具有反應時間短、反應溫度低的優點。按反應萘計，收率45.4%，未反應的醋酐和萘可繼續回收套用。

二
萘和氯乙酸縮合制得。縮合反應在耐酸反應器中進行，原料配比為氯乙酸：萘為1：（2.5～3)。催化劑采用Fe+KBr，用量為氯乙酸量的10%。反應時先將氯乙酸蒸餾除去低沸物和水分，然后將萘與催化劑投入，逐漸升溫至218℃，反應17～18h，排出的氯化氫用水吸收。縮合反應結束后降溫至50℃，加入適量的10%～20%溶堿，使其成為鈉鹽，pH值10～11。然后通水蒸氣，蒸出過量的萘，噴淋回收。

萘乙酸鹽溶液抽濾后，采用逐步酸化沉淀過濾法，使萘乙酸在pH值為2～3時析出，濕產品加熱液化，與水分離，去水，自然冷卻后成塊，粉碎后為含量90%原粉。收率50%～55%。

此法工藝成熟，但反應溫度較高，萘易升華，溫度難控制，反應時間長。所用催化劑除FeKBr外，也可采用溴化鉀與氧化鐵混合物，或單獨使用溴化亞鐵，但反應周期較長，溴化亞鐵易氧化，影響收率。也可用溴化鉀-鋁粉作催化劑，反應周期短、收率高，但溫度較難控制。

三

也可將α-氯甲基萘加入溶于Na[CoCO)4]、芐基三乙基氯化銨、苯和40%氫氧化鈉水溶液的混合物中，快速攪拌4～5h，然后經靜置分層、熱稀堿洗滌、鹽酸中和制得，收率可63%。