5-苯酞甲酸的制備
500毫升的四頸瓶中,加入240毫升,25%的發煙硫酸,80克(0.24mol)對苯二甲酸,20克多聚甲醛,升溫至135℃,在135℃-145℃保溫2.5小時,冷至室溫,倒入1200毫升冷水中,用40%氫氧化鈉溶液調至pH 8-9,加入5克的活性炭,加熱至60℃,保溫攪拌0.5小時,過濾,濾液用25%鹽酸調節pH值至1-2,過濾析出的固體,濾餅用冷水洗滌,45℃減壓干燥,得粉紅色固體73克,收率85%。mp >160℃。
5-氰基苯酞的制備
制備5-苯酞甲酰氯
取36克(0.2mol)5-苯酞甲酸懸浮在200毫升甲苯和30克(o.4mol)氯化亞砜中加入1毫升DMF,加熱回流3小時,冷卻至室溫,加入200毫升正庚烷,收集析出的晶體,用100毫升正庚烷洗滌,產量37.7克,收率95%。
制備苯酞甲酰胺
取5-苯酞甲酰氯35.3克溶于200毫升THF,加入到由100毫升氨水和600毫升冰水配成的溶液中,攪拌30分鐘,收集沉淀,過濾,用100毫升水洗滌,紅外燈下干燥,產量36克,收率90%。
制備5-氰基苯酞
取干燥的5-苯酞甲酰胺36克混懸于600毫升甲苯中,加入36克(0.3mol)氯化亞砜,再加2毫升DMF,加熱到75℃6小時,蒸去100毫升甲苯,剩余溶液冷卻至室溫,過濾析出的晶體,以150毫升甲苯和100毫升水分別洗滌,用將所得晶體加入100毫升甲苯中,回流0.5小時,固體全部溶解后迅速冷卻至室溫,過濾得到的晶體,45℃減壓干燥得產品22克,收率68%。
2、以鄰苯二甲酰亞胺為起始原料經過硝化、還原、環合、Sandmeyer反應合成5-氰基苯酞
3、5-氰基苯酞的合成采用兩步合成:
以5-羧基苯酞為起始原料,經過用無機氨銨化。
脫水劑脫水反應。