CAS: 80-07-9
分子式: C12H8Cl2O2S
分子量: 287.16
中文名稱: 4,4'-二氯二苯砜
1,1'-磺酰基雙(4-氯苯)
4,4-二氯二苯砜
英文名稱: 4,4'-Dichlorodiphenyl sulfone
1,1'-sulfonyl bis[4-chloro-Benzene
sulfone, bis(p-chlorophenyl)
1,1'-sulfonylbis(4-chlorobenzene)
4,4'-dichlorodiphenyl sulphone
性質描述: 白色單斜結晶體,熔點148~149℃,可升華,相對密度1.54,不溶于水,微溶于冷乙醇。沸點397℃,閃點233℃,水溶性 <0.1 g/100 mL(20℃)。
合成方法:
4,4'-二氯二苯砜的合成方法較多,有三氯氧磷法、焦硫酸酯法、氯磺酸法、硫酸法、三氧化硫法等。
1、三氯氧磷法
此法是用氯苯、氯磺酸、三氯氧磷在三氯化鐵催化劑存在下,進行反應而生成4,4'-二氯二苯砜。
2、焦硫酸酯法
此法是以三氧化硫與硫酸二甲酯反應制成焦硫酸酯,然后再與氯苯作用制得4,4'-二氯二苯砜。
3、氯磺酸法
用氯苯與氯磺酸反應制得4-氯苯磺酸氯,再與氯苯在三氯化鋁存在下進行縮合,經精制即得成品。
4、硫酸法
由氯苯用硫酸磺化制得對氯苯磺酸,再與過量的氯苯縮合而得。將反應塔溫度升到200℃以上時,開始連續通入過熱的氯苯蒸氣,使塔內溫度穩定在260℃,再通入92%左右的硫酸,反應產物從塔底流出,過量的氯苯及反應生成的水經冷凝分離,分出水份,回收氯苯再用。塔底流出物反復用水煮洗、離心、沖洗、甩干得粗品,收率為46%~47%,最后精制而得產品。
質量標準:
外觀 白色單斜結晶體白色粉未
含量 ≥99.8%
熔點 ≥149.0℃
水份 ≤0.2%
色號 ≤20(APHA)
pH值 6.5-8.5
用途: 用于工程塑料聚砜的原料,如:聚砜,聚醚砜,聚醚醚酮等。 也用于作醫藥、助劑的中間體。
應用:
4,4'-二氯二苯砜主要用作聚砜類工程塑料中間體,少量用于生產治療麻風病的藥物4,4'-二氨基二苯砜的原料。
聚砜的結構式為[R-SO2—R]n,有3種商品化聚砜類熱塑性工程塑料,通常為聚砜、聚硫砜、聚醚砜。
1、聚砜
在反應釜內加入一定量的二甲基亞砜,甲苯,雙酚A氫氧化鈉水溶液,在N2保護下加熱反應,生成的水與甲苯共沸蒸出,直到物料溫度逐漸升高至160℃,然后降至120℃,加入4,4'-二氯二苯砜,于160℃,連續反應3~5h,當物料比濃粘度達0.45~0.65時可終止反應。經過烘干,造粒,得到透明的粒料。
2、聚硫砜
耐光性芳香族聚硫砜用于電子材料和汽車材料,它具有優良的阻燃性和抗腐蝕性。其配方:4,4'-二氯二苯砜,17.23份;聯苯,5.54份;對苯二酚,3.27份;四溴雙酚A0.26份。在二甲基酰胺中混合,在160℃反應6h,即得這種耐光性和阻燃性的芳香族聚硫砜,防腐蝕性好。
3、聚醚砜
3.1耐熱和耐沖擊的聚醚砜
此耐熱和耐沖擊的聚醚砜復合物具有優良的可成型性。其配方:4,4'-聯二酚:4,4'-二氯二苯砜:對苯二酚共聚物(物質的量比為1:2:1),占70%;20%N-苯基順丁烯二酸酰亞胺:80%苯乙烯共聚物(Mw=120000),占30%。在300℃熔融捏合,得到一種耐沖擊性的熱塑性塑料材料。
3.2芳香族聚醚砜
芳香族聚醚砜作為一種高溫可注成型的熱塑性塑料,這種塑料即使在壓力下,其可使用溫度亦達150~250℃。其配方:2,2’-雙(4-羥苯基丙烷),0.05mol;42.8%氫氧化鉀溶液0.1mol,13.1g;二甲基亞砜,50ml;苯,6ml;4,4'-二氯二苯砜,0.05mol,14.35g;無水二甲基亞砜,40ml;水,300ml。按此配方制成的成品,在225℃的空氣中加熱170天,無脆化現象,僅輕微變色。在空氣550℃,成品重量損失為10%。
4、在循環的二甲基乙酰胺中制造聚醚砜
在二甲基乙酰胺及堿金屬化合物存在下,由4,4'-二氯二苯砜和二元酚縮聚反應,可制得熱穩定的聚醚砜。其配方:4,4'-二氯二苯砜,733g;4,4'-聯二酚,232g;對苯二酚,137g。所得的聚醚砜的初始捏合轉矩為90kg·cm(822N.cm),轉矩比為1.5。
5、其他方面。在醫藥學方面,4,4'-二氯二苯砜也是醫治麻風病藥物4,4'-二氨基二苯砜的原料。將4,4'-二氯二苯砜、銅粉、氯化亞銅及氨水加入高壓釜,攪拌加熱,于170~202℃,3Mpa下反應14h,降溫至60℃,過濾、水洗、干燥,即得到一種叫做醋地砜的抗感染藥。
搬運后需徹底清洗全身。去除受污染的衣物并在再次使用前進行清洗。防止接觸眼睛,皮膚及衣物,防止誤食及吸入。
貯存在陰涼,干燥的地方。在不使用時保持封蓋緊閉。
安全指南(更多信息請參考產品安全數據表):
概 述: 對眼睛和皮膚有刺激,可能引起呼吸道刺激。
毒 性: 急性經口,小鼠,LD50=24g/kg
參考文獻:
1 雙酚A-4,4'二氯二苯砜一對苯二酚三元聚合物的合成與結構的研究 丁有駿;王錫烈 高等學校化學學報 1985 (2),177-182
2 用NMR方法研究對苯二酚(HQ)-4,4-二氯二苯砜(DCDPS)-雙酚A(BisA)三元共縮聚物的組成 丁有駿;潘景歧 北京大學學報(自然科學版) 1986 (2),37-46
3 4,4'-二氯二苯砜合成新工藝 李忠義;吳寶慶 大連工學院學報 1987 (4),98
4 4,4'-二氯二苯砜單體的新合成方法研究 沈淑予;王銘鈞 化學世界 1989 (10),441-445
5 酚酞型聚芳醚砜(V11), 碳酸鉀存在下酚酞/4,4'-二氯二苯砜(PP/DCDPS)體系聚合反應機理的研究 金曉明;王佛松;劉克靜 高分子學報 1991 (6),646-652 ;圖3表2參12
6 三氧化硫法生產二氯二苯砜 沙黎明;胡鐘祥 硫酸工業 1991 (5),39-40
7 4,4'-二氯二苯砜合成新工藝研究 馮指南 化學世界 1993 (5),207-210
8 4, 4'-二氯二苯砜部分水解制取4-氯-4'-羥基二苯砜 楊柏;張天元;沈家驄 應用化學 1994 (1),88-91 ;圖4表0參5