1.性狀
本品是白色的粉末,無嗅①。
2.鑒定試驗
本品呈鈣鹽的常規鑒定試驗反應和檸檬酸鹽的常規鑒定試驗反應。
3.純度試驗
(1)鹽酸不溶物 取本品5g,加鹽酸10mL和水50mL,水浴加熱30min后,加水定容至200mL。用定量分析濾紙進行過濾,濾紙上的殘留物用熱水反復沖洗至洗液不呈氯化物反應為止,與濾紙一同灰化,其量應在3mL以下②。
(2)游離堿及游離酸 取本品1g,加水5mL,混勻,1min后加酚酞試劑2滴,不呈紅色。另外,當加0.1mol/L氫氧化鈉溶液0.5mL時,溶液應呈紅色③。
(3)氯化物 取本品1g,加稀硝酸10mL加熱溶解,冷卻后作為檢液,進行氯化物的常規試驗,其量應在0.01mol/L鹽酸0.2mL對應量以下④。
(4)硫酸鹽 取本品1g,加稀鹽酸10mL加熱溶解,冷卻后作為檢液,進行硫酸鹽的常規試驗,其量應在0.005mol/L硫酸0.5mL對應量以下⑤。
(5)碳酸鹽 取本品0.5g,裝入平皿中,加稀鹽酸0.5mL,靜置浸透時不發生氣泡⑥。
(6)砷 取本品0.25g,加稀鹽酸5mL加熱溶解,以此為檢液進行砷的常規試驗,應符合要求。
(7)重金屬 將本品1g裝入到石英制或瓷制的坩堝中,開始要注意弱加熱,然后再強熱灰化。冷卻后在殘留物中加鹽酸2mL和硝酸0.3Ml,在水浴上蒸發至干,然后再加稀鹽酸1mL和水15mL,加熱溶解冷卻后,加酚酞試液1滴,然后滴加氨水至溶液呈微紅色時,再加稀醋酸2mL,如有必要,可進行過濾。在此液中加水定容至50mL,加硫化鈉試液2滴,放置5min,溶液顏色,不應比在2mL鉛標準溶液中加稀醋酸2mL和水定容至50mL,加硫化鈉試液2滴,放置5min的溶液色深⑦。
4.干燥失重
將本品在103℃干燥6h后,其失重應在10~14%。
5.定量法
精確地稱取本品約1g,加稀鹽酸10mL及水10mL,進行溶解,再加水定容至100mL。取25mL,加水約100mL,用10%氫氧化鈉溶液中和,加10%氫氧化鈉溶液15mL,準確地加入0.05mol/L EDTA溶液20mL,約放置1min后,加2-氧-1-(2’-氧-4’磺基-1-萘基偶氮)-3-萘酸試劑約0.1g,用0.05mol/L EDTA溶液滴定。終點是當紅色完全消失后呈藍色點⑧。
0.05mo/L EDTA溶液1mL=9.508mg C12H10Ca3O14·4H2O
注 解
①加熱可失去結晶水。據文獻介紹,在120℃或175℃~185℃時就可以完全失去。本品難溶于水,但在熱水中比冷水中更難溶。檸檬酸的鈣鹽中也有酸性鹽CaH(C6H5O7)·H2O。
②對原料鈣化合物中的雜質進行試驗,為0.06%以下。
③將檸檬酸用石灰中和時,對過剩的石灰或殘存的檸檬酸進行試驗。
④在原料中使用的氯化鈣,可能有殘存,所以要進行試驗。
⑤對殘存的硫酸和硫酸鹽進行試驗。
⑥原料中使用的碳酸鈣,對其殘存物要進行試驗。
⑦(→同檸檬酸(結晶)⑤)。
⑧應用螯合滴定法,操作簡便、精度高、鈣離子形成下式EDTA和1:1的螯合絡合物。Ca2++EDTA→[Ca-EDTA]
此時,2-氧-1-(2’-氧-4’-磺苓-1-偶氮萘)-3-萘酸可與鈣離子形成螯合絡合物,呈紅色,此紅色如用比EDTA絡合物色淺的色素作為指示劑進行滴定時,可因溶液中的鈣離子與EDTA形成絡合物而消失。因EDTA可從色素螯合絡合物中奪取鈣離子,當鈣離子從色素螯合絡合物中全部被奪去之后,則顯示色素本身的色調(堿性時為藍色)明顯時為終點。1mol的EDTA形成1mol子鈣和絡合物所以0.05molEDTA溶液1mL相當9.508mg檸檬酸鈣。