工業次磷酸鈉

1 范圍
本標準規定了工業次磷酸鈉的要求、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于工業次磷酸鈉。該產品主要用于化學鍍鎳，金屬、非金屬材料的表面金屬化的還原劑，
以及制備其他磷酸鹽和化學試劑等。
分子式：NaH2PO2·H2O
分子量：105.99（按 2007 年國際原子量）

2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 601-2016 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 602-2002 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB/T 603-2002 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 3049-2006 工業用化工產品 鐵含量測定的通用方法 1，10--菲啰啉分光光度法
GB/T 3050-2000 無機化工產品中氯化物含量測定的通用方法 電位滴定法
GB/T 6678-2003 化工產品采樣總則
GB/T 6682-2008 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170-2008 數值修約規則與極限數值的表示和判定
JJF 1070 定量包裝商品凈含量計量檢驗規則

3 要求
3.1 外觀
白色顆粒狀晶體。
3.2 質量指標
工業次磷酸鈉質量指標應符合表 1 要求。
表 1 質量指標
指 標                    項 目
                  優等品 一等品 合格品
次磷酸鈉含量，%   ≥ 100.0 100.0 99.0
亞次磷酸鈉含量，% ≤ 0.1   0.2   0.3
鈣（Ca）含量，% ≤ 0.002 0.003 0.005
鐵（Fe）含量，% ≤ 0.0001 0.0001 0.0002
硫酸鹽含量，%   ≤ 0.003 0.005 0.01
氯化物含量，%   ≤ 0.003 0.005 0.01
pH 值（5%水溶液）        5.5～8.5
3.3 凈含量
工業次磷酸鈉的包裝一般分25kg和50kg兩種規格，凈含量應分別為25kg±0.25kg和50kg±0.5kg。批產品的總量偏差應符合《定量包裝商品計量監督管理辦法》的規定。如客戶有特殊要求，按客戶要求執行。

4 試驗方法
4.1 試劑和材料
本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和蒸餾水或相應純度的水。試驗中所需標準溶液、雜質標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按 GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603 規定制備。
4.2 次磷酸鈉含量的測定
4.2.1 方法提要
 試樣中的次磷酸根與已知過量的溴溶液反應，過量的溴與碘化鉀定量反應生成碘，以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液析出的碘。
4.2.2 試劑和材料
4.2.2.1 碘化鉀溶液：200g/l，只限于使用無色溶液。
4.2.2.2 硫酸溶液：1+9。
4.2.2.3 溴溶液：C (1/2Br2)約０.１mol/l
稱取 2.78g 溴酸鉀和 10g 溴化鉀（精確至 0.01）。用水溶解，轉移到 1000ml 棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.2.2.4 硫代硫酸鈉標準滴定溶液c(Na2S2O3)約為 0.1mol/l。
4.2.2.5 淀粉指示液：5g/L（使用周期為兩周）。
4.2.3 分析步驟
稱取約 0.8g 試樣（精確至 0.0002g）。用水溶解，轉移到 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取 25ml 試驗溶液置于 500mL 碘量瓶中。再用移液管準確加入 50ml 溴溶液，快速加入10ml 硫酸溶液，立即蓋好瓶塞，水封，并緩緩搖勻。在暗處 15℃～25℃放置１h。然后迅速加入 10ml 碘化甲溶液，蓋緊瓶塞，水封，緩緩搖勻。10min 后，用少量水沖洗瓶塞，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至試驗溶液變成淺黃色，加入２ml 淀粉指示液，并在大力搖動下繼續滴定至溶液藍色消失即為終點。同時進行空白試驗。
4.2.4 分析結果的表述
以質量百分數表示的次磷酸鈉（ＮaH2PO2·H2O）含量（Ｘ1）按式（1）計算：
               c(V－V1)×0.02650
Ｘ1=-----------------------------------×100 — 0.4207×Ｘ2 ……………………… (1)
                   m ×25/250
 
式中：
c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol/l；
V——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；
V1——滴定試驗溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；
m——試樣的質量，g；
0.02650——與 1.00ml硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/l]相當的以克表示的次磷
酸鈉的質量；
0.4207——亞磷酸鈉換算成次磷酸鈉的系數；
Ｘ2——4.3 測出的亞磷酸鈉的百分含量，%。
4.2.5 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.40%。
4.3 亞磷酸鈉含量的測定
4.3.1 方法提要
試樣中亞磷酸根與已知過量的碘溶液反應，用淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定過量的碘。
4.3.2 試劑和材料
4.3.2.1 36%乙酸溶液：1+9。
4.3.2.2 酸氫二鈉－磷酸二氫鈉：pH＝7.3±0.2。
 75ml磷酸氫二鈉溶液［ｃ（Ｎａ2HPO4）約 0.5moi/l］與 25ml磷酸二氫鈉[c(NaH2PO4)約 0.5mol/l]混勻,用酸度計檢查其pH值。
4.3.2.3 碘溶液：c(1/2I2)約 0.1mol/l。（13g碘+35g碘化鉀+水稀釋至 1000ml。）
4.3.2.4 硫代硫酸鈉標準滴定溶液：ｃ（Na2 S2 O3）約 0.1mol/l。
4.3.2.5 淀粉指示液：5g/l（使用期為兩周）。
4.3.3 分析步驟
 稱取約 5g 試樣（精確至 0.01ｇ），置于 500ml 碘量瓶中，用 20ｍｌ磷酸氫二鈉溶液－磷酸二氫鈉緩沖溶液，用移液管準確加入 25ml 的碘溶液，塞緊瓶塞，水封，慢慢搖勻，與暗處在 20℃以下存放 30min，然后加入 36%的乙酸溶液 20ml，ｙ用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈淺黃色，加入 2ml 的淀粉指示液，繼續滴定至溶液藍色消失即為終點。同時作空白實驗。
4.3.4 分析結果的表述
以質量百分數表示的亞磷酸鈉（Na2HPO3）含量(x2)按式(2)計算：
                 c(V－V1) ×0.06298
X2 = __________________________________ ×100 --------------------------------------- (2)
                     m
式中：
c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol/l；
V——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；
V1——滴定試驗溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；
m——試樣的質量，g；
0.06298——與 1.00ml硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/l]相當的以克表示的亞磷酸鈉的質量。
4.3.5 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.10%。
4.4 鈣含量的測定
4.4.1 方法提要
在堿性條件下，用鈣試劑羧酸鈉鹽為指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定樣品中的鈣。
4.4.2 試劑和材料
4.4.2.1 氫氧化鈉溶液：50g/L。
4.4.2.2 乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液：c（C10H14O8N2Na2·H2O）約 0.02mol/l。
4.4.2.3 鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑。
稱取 0.1g 鈣試劑羧酸鈉鹽和 10g 于 105℃～110℃烘干的氯化鈉，在研缽中充分研勻后，置于帶塞廣口瓶中保存。
4.4.3 儀器、設備
微量滴定管：分度值為 0.02mL。
4.4.4 分析步驟
稱取約 10g 試樣（精確至 0.01g），置于 250ml 錐形瓶中，用 50mL 水溶解。加 4ml 氫氧化鈉溶液和適量鈣試劑羧酸鈉鹽指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至溶液變為亮藍色即為終點。
4.4.5 分析結果的表述
以質量百分數表示的鈣（Ca）含量（Ｘ3）按式（3）計算：
                  cV ×0.04008
X3 = __________________________________ ×100 ------------------------------------- (3)
                      m
 式中：
c——乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol/l；
V——滴定消耗乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積，ml；
m——試樣的質量，g；
0.04008——與 1.00mL乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液[c（C10H14O8N2Na2·H2O）＝1.000mol/l]相當的以克表示的鈣的質量。
4.4.6 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.002%。
4.5 鐵含量的測定
4.5.1 方法提要
用抗壞血酸將試驗溶液中的三價鐵離子還原成二價鐵離子，在 pH2～pH9 時，二價鐵離子與鄰菲羅啉生成橙紅色絡合物，用分光光度計在最大吸收波長（510nm）處測量吸光度。
4.5.2 試劑和材料
按 GB/T 3049-2006 中第 4 章。
4.5.3 儀器設備
按 GB/T 3049-2006 中第 5 章。
4.5.4 分析步驟
4.5.4.1 工作曲線的繪制
按 GB/T 3049-2006 中 6.3 規定,使用 3cm 的吸收池及相關的鐵標準溶液,繪制工作曲線。
4.5.4.2 試驗溶液的制備
稱取約 20g 試樣（精確至 0.01g）。用水溶解，全部移入 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.5.4.3 空白溶液的制備
除不加試劑外，其他加入的試劑量與試驗溶液的制備完全相同，并同時處理。
4.5.4.4 測定
用移液管移取 25mL 試驗溶液和空白溶液，分別置于兩個 100mL 容量瓶，以下操作按 GB/T 3049-2006中 6.4 規定，從“必要時，加水至 60mL……”開始，至“測定兩個試液（6.4.1）的吸光度”為止。選用 3 cm 吸收池，按 GB/T 3049-2006 中 6.4 規定測量吸光度，根據工作曲線查出試驗溶液和空白溶液中鐵的質量。
4.5.4.5 分析結果的表述
以質量百分數表示的鐵（Fe）含量（Ｘ4）按式（4）計算：

                (m1－m0) ×10^-3
X4 =---------------------------------------- ×100 ------------------------ (4)
                   m ×25/ 250

式中：
m1 —從工作曲線上查出試驗溶液中鐵的質量，mg；
m0 —從工作曲線上查出空白溶液中鐵的質量，mg；
m —試樣的質量，g。
4.5.6 允許差
 取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.0002%。
4.6 硫酸鹽含量的測定
4.6.1 方法提要
試樣中的硫酸根在弱酸性介質中與氯化鋇反應，生成硫酸鋇白色沉淀，將此試驗溶液與同時操作的
標準比濁溶液比較。
4.6.2 試劑和材料
4.6.2.1 95%乙醇。
4.6.2.2 鹽酸溶液：1 + 3。
4.6.2.3 氯化鋇溶液：250g/l。
4.6.2.4 硫酸鹽標準溶液：1 ml溶液含有 0.1mg SO4。
4.6.3 儀器設備
比色管：50ml。
4.6.4 分析步驟
稱取（5.00±0.01）g 試樣，用少量水溶解，轉移至 250ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取 10ml，置于比色管中，加入 1ml 鹽酸溶液，用水稀釋至 25ml。于 30℃～35℃水浴中保溫 10min。加入 95%乙醇 3ml 氯化鋇溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置 30min，其濁度不得大于標準比濁溶液。標準比濁溶液是用移液管移取一定量硫酸鹽標準溶液（優等品 1 ml；一等品和合格品 2 ml），與試驗溶液同時同樣操作。
4.7 氯化物含量的測定 —— 電位滴定法或離子選擇電極法
4.7.1 電位滴定方法提要
在酸性的乙醇-水溶液中，以銀-硫化銀電極為測量電極，雙鹽橋甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標準滴定溶液進行滴定，借助于電位突躍確定其反應終點。
4.7.2 試劑和材料
按 GB/T 3050-2000 中的第 4 章。
4.7.3 儀器設備
按 GB/T 3050-2000 中的第 5 章。
4.7.4 分析步驟
稱取一定量試樣（優等品 30g，一等品 15g，合格品 10g）（精確至 0.01g），置于燒杯中，加水溶解，轉移至 100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
用移液管移取 10ml 試驗溶液，置于 50ml 燒杯中，加 1 滴溴酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或硝酸溶液調節溶液的 pH 值，使溶液恰呈黃色。加 95%乙醇 30ml，以下按 GB/T 3050—2000 中 6.2 規定進行操作。
4.7.5 分析結果的表述
以質量百分數表示的氯化物（Cl）含量（Ｘ5）按式（5）
            c(V1－V0)×0.03545
Ｘ5 =------------------------------×100 ----------------------------- (5)
                   m×10/100
式中：
c——硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，mol/l；
V1——滴定試驗溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；
V0——滴定空白溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；
m——試樣的質量，g；
0.03545——與 1.00mL硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相當的以克表示的氯化物的質量。
4.7.6 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.005%。
4.7.7 Cl 離子選擇電極法提要
 Cl 離子電極對溶液中的 Cl 離子有選擇性的響應，采用標準加入法，通過對其等電位的變化確定其氯的含量。
4.8 pH 值的測定
4.8.1 方法提要
 在配有玻璃測量電極和飽和甘汞參比電極的酸度計上測量試液的 pH 值。
4.8.2 儀器、設備
 酸度計：分度值為 0.02pH 單位，配有玻璃電極和飽和甘汞電極
4.8.3 分析步驟
 稱取（5.00±0.01）g 試樣，溶于 pH 值 6.5～7.5 的二次蒸餾水中，全部轉移到 100ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。置于 100ml 清潔干燥的燒杯中，用酸度計進行測定。
4.8.4 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.2pH 單位。
4.9 凈含量
 按 JJF 1070 規定執行。

5 檢驗規則
5.1 本標準規定的所有項目為出廠檢驗項目。
5.2 每批產品不超過 10t。
5.3 按 GB/T 6678 的規定確定采樣單元數。采樣時，將采樣器自包裝袋的上反方斜插至料層的 3/4 處采樣。將采得的樣品混勻后，按四分法縮分至不少于 500g，分裝于兩個清潔干燥的塑料瓶中，密封；或分裝于兩個雙層塑料袋中，每層塑料袋熱合封口。瓶（袋）上粘貼標簽，注明：生產廠名、產品名稱、等級、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶（袋）作為實驗室樣品，另一瓶（袋）保存三個月備查。凈含量檢驗按 JJF 1070 規定的方法進行抽樣。
5.4 工業次磷酸鈉應由生產廠的質量監督檢驗部門按本標準的規定進行驗收，生產廠應保證每批出廠產品都符合本標準的要求。
5.5 使用單位有權按本標準的規定對所到的工業次磷酸鈉進行驗收，驗收應在貨到之日算起的一個月內進行。
5.6 檢驗結果如有一項指標不符合本標準要求時，應重新自兩倍兩的包裝中采樣進行復檢，復檢結果即使只有一項指標不符合本標準的要求，則整批產品為不合格。
5.7 按 GB/T 1250 規定的修約值比較判定試驗結果是否合標準。

6 標志、標簽
6.1 工業次磷酸鈉包裝上應有牢固清晰的標志、內容包括：生產廠名、廠址、廠品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產日期、本標準編號。
6.2 每批出廠的工業次磷酸鈉都應附有質量證明書。內容包括：生產廠名、廠址、廠品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產日期、產品質量符合本標準的證明和本標準編號。

7 包裝、運輸、貯存
7.1 工業次磷酸鈉采用雙層包裝。內包裝采用聚乙烯塑料薄膜袋；外包裝采用復合塑料編織袋。當有特殊包裝要求時由供需雙方協商解決。
7.2 工業次磷酸鈉包裝，內袋用維尼龍繩或其他質量相當的繩人工扎口，或用于其他方式封口；外袋在距袋邊不小于 30 mm 處折邊，在距袋邊不小于 15 mm 處用維尼龍線或其他質量相當的線縫口。縫線整齊，針距均勻。無漏縫和跳線現象。
7.3 工業次磷酸鈉在運輸過程中應有遮蓋物，防止雨淋、受潮，不得與氯酸鹽及其他氧化劑共運。
7.4 工業次磷酸鈉應貯存在通風干燥處，搬運時輕拿輕放，避免與氯酸鹽及其他氧化劑共貯。