CAS: 765-69-5
分子式: C6H8O2
分子量: 112.12
中文名稱: 2-甲基-1,3-環戊二酮
甲基D環
2-甲基環戊烷-1,3-二酮
英文名稱: 2-methyl-1,3-cycltanedione
methylcycle-d
2-Methylcycltane-1,3-dione
性狀描述: 白色至微黃色針狀結晶或粉末,熔點121-122℃,(119.5℃),本品能溶于水。
生產工藝:
1)以4-氧代己酸乙酯為原料, 在堿性條件下,以二甲苯和DMSO為溶劑, 加熱回流, 發生環化、脫一分子乙醇, 生成目標化合物甲基D環。
2)以2-丁酮和草酸乙酯為原料, 經縮合、脫羧, 再利用伍爾夫-凱西納-黃明龍還原法將羰基還原為亞甲基, 得目標化合物甲基D環。
3)以丁二酸和丙酰氯為原料, 無水AlCl3 為催化劑, 在硝基甲烷中加熱回流, 發生環化脫羧生成目標化合物甲基D環。
制備:
在干燥的1L三口圓底燒瓶上配上螺旋攪拌器攪拌, 冷凝器, 氮氣導管, 通入氮氣, 將200 g(1.5mol)無水AlCl3 置于其中, 然后加入200mLCH3 NO2 使其溶解, 開動攪拌(此過程放熱),待固體全部溶解, 降至室溫后, 取下氮氣導管, 慢慢加入59g(0.5mol)丁二酸, (注意:此過程會放出大量氯化氫氣體, 會導致反應瓶內有大量泡沫, 待泡沫降至最低后再繼續加入丁二酸), 丁二酸全部加畢,插入氮氣導管, 攪拌反應2h, 將100mL的恒壓漏斗代替氮氣導管, 氮氣導管放在恒壓漏斗的上端, 繼續通氮氣, 慢慢滴加130mL(139g, 1.5mol)丙酰氯, 待丙酰氯滴畢, 加熱混合物至回流2h, 自然冷卻。將反應物減壓蒸餾回收溶劑, 大約回收100mLCH3 NO2 , 剩余物為深紅色黏稠液體, 將其傾入800g碎冰中, 大量放熱, 攪拌, 待冰塊將要全部溶解完時, 紅棕色固體沉淀出來, 減壓過濾, 濾餅用50mL冷水和50mL冷的(0℃)甲苯沖洗。取出濾餅置于2L三口燒瓶中, 加入1.4L自來水和5g活性炭, 加熱回流0.5h, 趁熱過濾, 濾液自然降至室溫,析出白色針狀晶體, 過濾, 烘干得26g, 濾液濃縮至干, 又得固體7g, 總收率58.9%。m· p· :210 ~212℃
質量指標:
含量 98%
外觀 白色或微黃結晶
熔點 213±2℃
干燥失重 ≤0.3%
用途:合成甾類化合物的中間體。計劃生育用藥18-甲基炔諾酮、三烯高諾酮的中間體,甾體化合物全合成中D環的前體。
參考文獻:
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2、新型甾體D環并雜環類化合物的合成及體外抗腫瘤活性研究 張寶樂 鄭州大學 2014-05-01 碩士
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4、Actinophyllic Acid的不對稱合成探索和手性2-甲基-5-羥基—二取代十氫喹啉的合成 薛斐 重慶大學 2016-04-01 博士
5、EGCG-O-甲基轉移酶(EOMT)催化EGCG形成的EGCG甲基化衍生物分析 呂海鵬;費冬梅;張悅;林智;譚俊峰 茶葉科學 2012-04-15 期刊 5
6、失-C-環1α,25-二羥基維生素D3類似物的研究——I兩個含偕二甲基的手性D環合成子的合成 吳勇; 李佩杰; 徐正; 伍曉春 華西藥學雜志 2000-10-30 期刊
7、利用甾體皂甙元降解廢棄物合成(R)-4-甲基-2-重氮-5-芐氧基戊酸甲酯等手性合成子的研究 劉昌會 上海師范大學 2012-04-01 碩士