三苯基膦檢測方法

1 范圍
本標準規定了三苯基膦(TPP)的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于以鎂粒、氯苯和三氯化磷為原料，以格氏反應為基礎，經精制、精餾而制得的三苯基膦（TPP）
分子式：(C6H5)3P
相對分子質量：262.3（按 2007 年國際相對原子質量）。

2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 6679 固體化工產品采樣通則
GB/T 21781 化學品的熔點及熔融范圍試驗方法毛細管法

3 要求
質量指標應符合表 1 的規定。
表 1
項目 指標
外觀 白色片狀或粉末，無異物
純度，% ≥ 99.8
熔點，℃ 80～82
三苯基氧膦（TPPO），% ≤ 0.2
總氯，mg/kg ≤ 10
總硫，mg/kg ≤ 5
丙酮溶狀，% ≥ 98
表 1（續）
項目 指標
鐵，mg/kg ≤ 1
鎂，mg/kg ≤ 1
鈉，mg/kg ≤ 1

4 試驗方法
4.1 外觀
稱取三苯基膦（TPP）樣品 5g 放于表面皿上，并將表面皿放在白紙上，用肉眼直接觀察三苯基膦（TPP）的顏色及形狀，并檢查樣品中是否有異物存在。
4.2 純度、三苯基氧膦（TPPO）
4.2.1 原理
用丙酮溶解三苯基膦（TPP）樣品，然后注入氣相色譜，以面積百分率法計算三苯基膦（TPP）的純度和三苯基氧膦的含量。
4.2.2 儀器及試劑
a) 氣相色譜儀(裝有氫火焰檢測器)；
b) 數據處理裝置；
c) 丙酮（分析純）；
4.2.3 氣相色譜儀的分析條件
a) 色譜柱: DB-1 30m×0.32mm（I.D）；1.0μm（Film）；
b）柱溫：程序升溫
 10℃/min
200℃ 280℃，20min
c）進樣口溫度：240～270℃；
d）檢測器溫度：305℃；
e）氣流：氮氣 30mL/min，空氣 400mL/min，氫氣 40mL/min；
f）設置：控制模式選擇壓力，分流比設定 1:80，載氣為氦氣 1mL/min，吹掃氣 3mL/min，量程 wide23。
4.2.4 數據處理裝置的設定條件
a）最小峰寬：5；
b）斜率：根據儀器情況；
c）基線漂移度：0；
d）最小面積：100；
e）停止時間：26；
f）繪畫縮減：2；
g）速度：5；
h）鎖定：設定自動除去丙酮峰面積。
4.2.5 試驗步驟
a) 調出已儲存于氣相色譜儀和數據處理裝置文件夾內的分析條件并加以確認。
b) 稱取 TPP 樣品 0.2g 放于 5ml 玻璃瓶內，用無刻度移液管加入丙酮 2mL，利用溫水浴或超聲波使樣品迅速溶解；
c) 立刻用 10μl 微量注射器分取 1μL 樣品的丙酮溶液，注入氣相色譜儀進行分析。與氣相色譜儀聯動的數據處理裝置將自動記錄并按設定條件處理分析數據，打印出除去丙酮峰面積后以面積百分率計算出的 TPP 純度和三苯基氧膦（TPPO）的含量。
4.3 熔點的測定
按 GB/T 21781 進行測定。
4.4 丙酮溶狀
4.4.1 原理
用丙酮溶解 TPP 樣品，然后用分光光度計測定溶液的透光率。
4.4.2 儀器及試劑
a) 紫外分光光度計；
b) 丙酮（分析純）。
4.4.3 紫外分光光度計的測定條件
a) 測定波長：650nm；
b) 光源：鎢燈；
c）狹縫寬度：1nm；
d）比色皿：1cm（石英）。
4.4.4 試驗步驟
a) 稱取 TPP 樣品 0.8g 于 100mL 具塞三角瓶中，用無刻度移液管加入 20mL 丙酮，在超聲波水浴中使 TPP 盡快溶解；
b) 在波長 650nm 處以純丙酮為參照測定 TPP 丙酮溶液的透光率。
4.4.5 注意事項
a) 測定時，將波長調至 650nm，先用丙酮調整透光率為 100%后，再開始溶解樣品，這樣可以避免因樣品溶解后放置時間過長而造成的透光率降低。
b) 比色前要再次確認透光率為 100%。
c) 比色時用滴管移液體至比色皿，注意滴管不要接觸比色皿的內壁，否則丙酮蒸發后 TPP 會附著于比色皿，而影響透光率。
4.5 總氯
4.5.1 原理
稱取樣品于燃燒舟（石英），首先在氬氣氣流中緩慢燃燒，然后在氧氣流中完全燃燒。生成的氣體通過脫水洗滌后，導入滴定槽進行測定。
4.5.2 儀器及試劑
a) 總氯燃燒裝置；
b) 二甲苯；
c）冰醋酸；
d）鹽酸；
e）濃硫酸；
f）2，4-二硝基氯苯；
g) 無水醋酸鈉；
h）硝酸鉀；
i）氯化鉀；
4.5.3 標準溶液配置
a）準確稱取 0.715g 2，4-二硝基氯苯于 25mL 容量瓶中，用二甲苯溶解定容至刻度。(此溶液 5000μgCl/mL 使用期限 12 個月，密封冰箱保存) ；
b) 用全量移液管取溶液 a.5mL 到 50mL 容量瓶中，并用二甲苯定容至刻度線。(此溶液 500μg Cl/mL每月配制)；
c) 用全量移液管取溶液 b.2mL，到 100mL 容量瓶中，并用二甲苯定容至刻度線。(此溶液 10μg
Cl/mL 每月配制)。
4.5.4 儀器條件
a) 燃燒管入口溫度：850℃；
b) 燃燒管出口溫度：900℃；
c) 載氣：氬氣 150mL/min，氧氣 200mL/min；
d）電解電流：1mA。
4.5.5 儀器的初期化及分析精度的確認
用 25μL 微量注射器取標準溶液(10μg Cl/mL)20μL，注入到石英燃燒舟中，測定氯的回收率系數。平行測定 6 次，以后 3 次的結果算出 CV 值。CV＜10 時，儀器精度良好，可以開始測定；CV＞10 時，再重新測定 3 次并算出 CV 值，直到 CV＜10 為止。
4.5.6 準確度的確認
測定 3 個已知濃度的 TPP 標準樣品，以實際測得值為橫坐標，已知值為縱坐標繪制校正工作曲線并找出實測值與已知值的相關系數。當 r>0.98 時，儀器裝置狀況良好，可以開始測定。當 r<0.98 時，經過反復測定，還達不到 0.98 以上時，就要重新處理電極或更換電解液，甚至更換燃燒管。然后再從最初(檢驗測定)開始重新測定。
4.5.7 樣品分析
準確稱取 20mg 的 TPP 樣品于燃燒舟(已空燒過)，然后小心地將燃燒舟放入樣品導入箱，蓋好蓋子，以氬氣和氧氣做載氣進行測定。以得出的測定值為基礎用校正工作曲線計算出樣品中總氯的準確含量(mg/kg)。
4.5.8 注意事項
a) 空燒后的燃燒舟不可以用手直接拿取，一定要用鑷子，也不要直接放在實驗臺上，以免被污染；
b) 用 0.01mol/L 鹽酸進行檢驗滴定時，不可以連接燃燒管與濃硫酸水浴；
c) 氬氣和氧氣的合計流量必須大于 300mL/min；
d) 樣品的稱取量不要超過 30mg。
4.6 總硫
4.6.1 原理
用二甲苯溶解 TPP 后，使用高頻等離子發光分光分析儀進行定量分析。
4.6.2 儀器及試劑
a) 高頻等離子發射光譜儀；
b) 硫(S)的標準儲備液(Conostan S 1000ppm)；
c) 二甲基苯。
4.6.3 儀器條件
a) 測定波長:180.731nm；
b) 高頻電源:1.4kw；
c) 矩管高度：低；
d）冷卻氣：16L/min；
e）等離子氣：1.2L/min；
f）載氣：0.6L/min(使用標準矩管時為 0.7L/min)；
g）吹掃氣：ON；
h）掃描方式：DIRECT。
4.6.4 試驗步驟
a) 樣品溶液的配制:稱取 2.5g TPP 樣品放于 25mL 容量瓶，加容劑二甲苯到 25mL。此溶液為樣品分析用溶液;
b) 10ppm 標準溶液的配制:稱取(Conostan S 1000 ppm)0.2168 g 到 25mL 容量瓶中，用二甲基苯溶解并定容至刻度線。此溶液中硫的濃度為 10ppm;
c) 標準曲線用溶液的調制:將10ppm的標準溶液稀釋至有1.0g樣品的10mL容量瓶中，稀釋成1ppm，3ppm，5ppm 標準系列溶液;
d) 測定:按以下儀器條件設定儀器，以樣品溶液為空白，噴霧測定標準系列溶液的發光強度， 得到強度和濃度繪制的標準曲線。相同條件下，噴霧測定二甲苯（配置標準時所用）強度，扣除空白后由標準曲線定量計算 TPP 中硫的濃度。

4.7 鐵、鎂、鈉的測定
4.7.1 原理
用二甲苯溶解 TPP 后，使用高頻等離子發光分光分析儀對各成分進行定量。
4.7.2 儀器及試劑
a) 高頻等離子發射光譜儀；
b) 金屬的混合標準儲備(Conostan S-21 100ppm 或相當品)；
c) 二甲基苯。
4.7.3 儀器條件
a) 測定波長:鈉 589.592nm，鎂 279.553nm，鐵 259.940nm；
b) 高頻電源:1.4kw；
c) 矩管高度：低；
d）冷卻氣：16L/min；
e）等離子氣：1.2L/min；
f）載氣： 0.7L/min；
g）掃描方式：DIRECT 或峰搜索。
4.7.4 試驗步驟
a) 樣品溶液的配制：稱取 2.5g TPP 樣品放于 25mL 容量瓶，加容劑二甲苯到 25mL。此溶液為樣品分析用溶液。
b) 5 mg/kg 標準溶液的配制：稱取(Conostan S-21)1.0847 克到 25mL 容量瓶中，用二甲基苯溶解并定容至刻度線。此溶液中各成分的濃度均為 5 mg/kg。
c) 標準曲線用溶液的調制：將 10 mg/kg 的標準溶液稀釋成 0.2 mg/kg、0.6 mg/kg、1.0 mg/kg標準系列溶液。
d) 測定：按以下儀器條件設定儀器，以樣品溶液為空白，噴霧測定標準系列溶液的發光強度， 得
到強度和濃度繪制的標準曲線。相同條件下，噴霧測定二甲苯（配置標準時所用）強度，扣除空白后由標準曲線定量計算三苯基膦（TPP）中各金屬成分的濃度。

5.檢驗規則
5.1 批次
以一儲罐產品為一批。
5.2 抽樣
抽樣按 GB/T 6679 規定進行。
5.3 出廠檢驗
每批產品應由公司質檢部門檢驗合格并開具成品質量檢驗報告后方可出廠，并附產品質量合格證明。出廠檢驗項目為外觀、純度、三苯基氧膦和熔點。
5.4 型式檢驗
型式檢驗為全項目檢驗。有下列情況之一時，應進行型式檢驗：
a) 正式生產時，原料、工藝、設備、管理等方面（包括人員素質的變化）有較大改變，可能影響產品質量時；
b) 正常生產時，每半年進行；
c) 長期停產后恢復生產時；
d) 出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異時；
e) 國家行業管理部門和質量監督機構提出進行型式檢驗時。
5.5 判定規則
檢驗結果如有不合格項，則應加倍取樣進行復檢，復檢后仍有不合格項，則判該批產品為不合格品。

6. 標志、包裝、運輸和貯存
6.1 標志
包裝桶上應標明產品名稱、生產日期、批號、凈重及執行標準編號。
6.2 包裝
可用鐵桶、紙板桶內襯黑色防靜電塑料袋包裝，或根據用戶需要，按照合同協議規定選擇包裝。
6.3 運輸
產品在運輸、裝卸時要輕裝輕卸，運輸中應防止運輸中雨淋和避免陽光直射。
6.4 貯存
應避光密閉，存放于陰涼干燥處，避免陽光直射。放置在屋外時要十分注意不要散亂和流入水域。