CAS: 5763-61-1
分子式: C9H13NO2
分子量: 167.21
中文名稱: 3,4-二甲氧基芐胺
3,4-二甲氧基苯甲胺
藜蘆基胺
英文名稱: veratrylamine
3,4-dimethoxybenzylamine
3,4-dimethoxy-benzylamine
性狀描述: 無色至淺棕色液體。沸點154-158℃/12mmHg,折光率1.5490-1.5540。密度1.1。
合成線路:
路線一、 是以香蘭素為起始原料, 經硫酸二甲酯甲基化, 制得的3,4-二甲氧基苯甲醛再與鹽酸輕胺作用成肪, 不經分離可直接用鋁鎳合金還原制得目標物。
路線二、 是以3,4-二甲氧基苯甲酸為起始原料, 經氯化亞礬氯化, 通氨制得酞胺, 再用硼氫化鉀還原得目標物。
制備過程:
3,4-二甲氧基苯甲醛的制備。
將15.2 g香蘭素放入10ml 圓底燒瓶中, 用油浴加熱到10 ℃ , 直至香蘭素完全熔化, 劇烈攪拌,滴加由9.5g 氫氧化鉀和15ml 水配成的溶液, 數滴之后, 以相同速度將14 ml 硫酸二甲酷滴人, 反應約10 分鐘完成, 將反應液倒入50ml 燒杯中, 冷藏過夜, 將上層淺黃色固體取出, 壓碎, 冰水洗滌, 真空干燥, 得白色粉末14.81g, 熔點41~4 4℃。
3,4-二甲氧基芐胺的制備。
在500 m l 圓底燒瓶中, 將22.0 g2 溶于30ml溫熱的95 % 乙醇, 加入由6.1g鹽酸輕胺和7.5 ml水所配成的熱溶液, 兩溶液徹底混合后, 加人由4.5g氫氧化鈉和6ml水所配成的溶液, 讓混合物室溫靜置2.5 小時后, 加入100 mL95% 乙醇及8.0 g氫氧化鈉與1 0 m l 水所配的溶液, 冰浴冷卻后, 分批加入18g ( 6g×3) 鋁鎳合金, 0.5 小時內加完, 除去冰浴, 室溫下攪拌1.5 小時, 抽濾, 蒸去乙醇, 用乙醚提取( 15ml×5), 合并提取液并用無水硫酸鈉干燥, 蒸去乙醚得無色液體, 減壓蒸餾, 收集159一162℃/15mmHg的餾分10.5g。
3,4-二甲氧基苯甲酸胺的制備
將10g 3,4-二甲氧基苯甲酸、20 ml 新蒸氯化亞礬及少量毗陡加入1 0 ml 的圓底燒瓶中, 加熱回流3 小時后, 蒸去氯化亞颯, 加入15 ml 乙醚制成溶液, 于O℃下通氨氣2.5小時, 加入15 ml 水, 蒸出乙醚, 有固體析出, 抽濾, 烘干, 乙醇重結晶, 得8.01 g無色晶狀體, 熔點161~ 163.5 ℃。
3,4-二甲氧基芐胺的制備
將14.0 g無水氯化鋅、11.0 g 硼氫化鉀及150
ml四氫呋喃加入50 0 m l 的圓底燒瓶中, 氮氣保護,室溫攪拌2.5小時, 加入60ml甲苯及13.0g, 加熱蒸去部分溶劑, 于10℃反應3.5小時, 冷卻后,倒入150ml 10%鹽酸中, 再滴加10 %氫氧化鉀溶液至pH為11 , 過濾, 濾液用乙醚(20 ml×5) 提取, 合并提取液, 無水硫酸鈉干燥, 蒸去乙醚, 減壓蒸餾,收集151~ 152.5℃/ 13mmHg的餾分6.72g。
用途: 用作醫藥中間體。 是抗心衰藥托波力農、抗過敏藥SRS一A 等合成過程中的重要中間體。
參考文獻:
1、制備異搏定后處理工藝改進 邊守正; 陳洪明 醫藥工業 1984-01-31 期刊