溴硝醇質量標準
1 范圍
本標準規定了溴硝醇的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸、貯存和安全要求。
本標準適用于以溴素、硝基甲烷、液堿和甲醛為原料合成制得的溴硝醇。
化學名:2-溴-2-硝基-1.3-丙二醇
分子式:C3H6BrNO4
分子量:199.99。
2 規范性引用文件
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GB 190 危險貨物包裝標示
GB 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 3049 工業用化工產品 鐵含量測定的通用方法 1, 10-菲啰啉分光光度法
GB/T 5009.74 食品添加劑中重金屬限量實驗
GB/T 6283 化工產品中水分含量的測定 卡爾.費休法(通用方法)
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 9721 化學試劑 分子吸收分光光度法通則(紫外和可見光部分)
GB/T 9724 化學試劑 pH 值測定通則
GB/T 14457.3 香料 熔點測定法
GB/T 16631 高效液相色譜法通則
3 技術要求
3.1 溴硝醇應符合表 1 要求:
表1
項 目 指 標
外觀 透明或近透明
溴硝醇含量,% ≥ 99.5
熔點,℃ 128-130
水分,% ≤ 0.50
pH值(100g/L溶液) 5.0-7.0
鐵(Fe)含量,% ≤ 0.001
溴酸鹽(以BrO3計),mg/L ≤ 0.002
重金屬(以Pb計)含量,% ≤ 0.001
4 試驗方法
本標準所用試劑和水在沒有注明其它要求時,均指分析純試劑和GB/T 6682中規定的三級水。
試驗中所用標準滴定溶液,試劑在沒有注明其它要求時,均按GB/T 601、GB/T 603規定制備。
4.1 外觀
目測
4.2 溴硝醇含量的測定
方法提要參照GB/T 16631進行檢驗。用高效液相色譜方法進行檢測以測得溴硝醇含量和有機雜質含量。
4.2.1 試劑和材料、設備
乙腈50ml,85%磷酸,純凈水950ml,0.45um有機濾膜、過濾器,1000ml量筒,超聲波清洗器。
4.2.2 分析條件
a)流動相校準,等度;
b)水:ACCN:H3PO4(85%)=95%:5%:0.1%;
c)流速:1.0ml/min;
d)運行時間:20min;
e)柱管的最大壓力:200bar;
f)一般壓力:about 100bar;
g)波長:214nm;
h)柱管溫度:30℃;
i)注入量:10uL;
j)使用液相色譜儀測定;
k)計算方法:面積歸一法。
4.2.3 分析步驟
4.2.3.1配置流動相:在1000ml的量筒中加入950ml乙腈、50ml純凈水;用0.45um有機系濾膜過濾,用超聲波脫氣10-20分鐘待用。
4.2.3.2 打開HPLC工作站(包括計算機軟件和色譜儀),連接好流動相管道,連接檢測系統,輸入各項數據,調整至要求的工作狀態。
4.2.3.3 用流動相測試機器,保持流速:1.0ml/min,保持20分鐘,至基線穩定為止。
4.2.3.4基線穩定后,即可進行樣品測試。
4.2.3.5樣品測試結束后,用甲醇進行色譜儀及色譜柱的清洗和維護,沖洗60分鐘。
4.2.4 允許值
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.3%。
4.3 熔點的測定參照 GB/T 14457.3 進行檢驗
4.3.1 方法提要
用數字熔點儀測定溴硝醇樣品的熔點。
4.3.2 儀器和設備
———研缽
———毛細管
———長70cm直徑1cm玻璃管
———Opti Melt 數字熔點儀
4.3.3 分析步驟
取烘干后的溴硝醇樣品10克,放入研缽中研成粉末,將毛細管插入粉末中,約2—4mm,將一長約70cm左右的玻璃管直立在實驗臺上,把裝好樣品的毛細管從玻璃管中自上而下自由跳動、夯實,將毛細管放入預熱好的自動數字熔點儀中,熔點儀中出現的初始溫度和終止溫度即為樣品的熔點。
4.3.4 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.5度。
4.4 水分的測定參照 GB/T 6283 進行檢驗
4.4.1 方法提要
用卡爾費休法測定,根據滴定過程中消耗的卡式試劑的量,計算出樣品中的水含量。
4.4.2 試劑、儀器設備
———無水甲醇
———卡爾費休試劑
———KF—1型水分測定儀
4.4.3 分析步驟
準確稱取1克烘干后的溴硝醇樣品,快速放入已調整好指針刻度的溶液瓶中,蓋緊,溶化后,滴定卡爾費休液體至相同刻度,根據滴定的體積,計算所含水分。
4.4.4 分析結果表述
以質量百分數表示的溴硝醇水分(X1)按式(1)計算:
X1= VT/M×100——(1)
式中:
V——滴定所消耗的卡爾費休體積,ml;
T——卡爾費休的濃度,mg/ml;
M——樣品重量,g。
4.4.5 允許值
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.02%。
4.5 PH 值的測定:參照 GB/T 9724 進行檢驗
4.5.1 方法提要
用玻璃電極作為測量電極,甘汞電極作為參比電極,測定試驗溶液的PH值。
4.5.2 試劑和材料
無二氧化碳的水。
4.5.3 儀器、設備
PHS-25C型PH計:分度值為0.1PH單位。配有飽和甘汞電極和玻璃電極。
4.5.4 分析步驟
稱取約1g試樣(精確至0.01g),置于100ml燒杯中,用無二氧化碳的水溶解,移入100ml容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。用酸度計測定試驗溶液的PH值。
4.5.5 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.1PH單位。
4.6 鐵含量的測定
4.6.1 方法提要
按GB/T 3049的規定
4.6.2 試劑和材料
鹽酸溶液:1+1
4.6.3 儀器、設備
分光光度計:帶有厚度為3cm的吸收池。
4.6.4 分析步驟
4.6.4.1 工作曲線的繪制
按GB/T 3049 中的規定使用3cm吸收池及相應的鐵標準溶液用量,繪制工作曲線。
4.6.4.2 試驗溶液的制備
稱取約10g試樣(精確至0.01g),置于蒸發皿中,加70ml鹽酸溶液(1+1),2滴硫酸,在水浴上蒸干,再加20ml鹽酸溶液(1+1),再蒸干,殘渣溶于水,移入100mi。容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。此為溶液A。溶液A用于鐵和重金屬含量的測定。
4.6.4.3 空白試驗溶液的制備除不加試樣外,按試驗溶液的制備方法制備空白試驗溶液。
4.6.4.4 測定
取40.0ml溶液A和空白試驗溶液,分別置于100ml容量瓶中,以下按GB/T 3049的5.3.2,從“加水至約60ml”開始進行操作。
4.6.5 分析結果的表述
以質量百分數表示的鐵(Fe)含量(X2)按式(2)計算:
X2=(m1 -m0)/4m......................(2)
式中:
m1———從工作曲線上查出的試驗溶液中鐵的質量,mg;
m0———從工作曲線上查出的空白試驗溶液中鐵的質量,mg;
m______試料的質量,g。
4.6.6 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.0002%。
4.7 溴酸鹽的測定 參照 GB/T 5009.74 進行檢驗
4.7.1 方法提要
該方法用于測定溴硝醇中的溴酸鹽,這是一種基于一段時間后溴硝醇樣品由淺藍變為深紫色的定性顏色測試,樣品外表與顏色標準在不同程度下反映出樣品中溴酸鹽的不同級別。
4.7.2 試劑和材料
a)15%碘化鉀溶液;
b)淀粉指示劑水溶液;
c)0.1N硫酸;
d)去離子水;
e)溴酚藍鈉(化學式:C19H9Br4NaO5S 分子量:692)。
4.7.3 設備和儀器
a)分析天平;
b)一次性試管;
c)10、15毫升分液器或容筒;
d)八盎司廣口瓶(帶蓋)。
配制:稱取:150克ACS級別的碘化鉀,溶解在去離子水中,移入1000ml棕色容量瓶中,稀釋至刻度,不用時冷凍;淀粉指示劑水溶液在冷卻的去離子水中溶解15克淀粉,添加到3升沸騰去離子水中,在轉移到試劑瓶前需要冷卻。
4.7.4 分析步驟
———準確稱量0.1333克溴酚藍鈉放入1000毫升標準容量瓶中,在足夠的去離子水中溶解至一定體
積,這是用于顏色標準準備的標準備用溶液。使用一次性吸管小心取一滴(大約0.04克)備用溶液到空試管中,加入15毫升去離子水覆蓋混合,這是藍色標準溶液標簽注為1.
———使用一次性吸管小心取2滴(大約0.08克)備用溶液至另一個試管中,加入15毫升的去離子水覆蓋混合,這個是藍色標準液2.重復這些步驟,通過增加備用溶液的滴數以便制成相應的4、6、8、
10、14、20、30標準液。
———準備一個僅僅有去離子水的試管作為標準0,取1克溴硝醇至15毫升測試瓶中;加入10毫升去離子水,蓋上瓶蓋搖晃至溶解,加入2滴15%碘化鉀溶液和1毫升淀粉水溶液至測試瓶中加入3滴0.1N硫酸至測試瓶中蓋好瓶塞搖勻。
———把樣品管置于白色背景之下。
———打開計時器,觀察顏色變化。每隔1、5、10、20分鐘記錄顏色變化。
———如果5分鐘后顏色淺于標準1,那么材料通過測試。
4.8 重金屬含量的測定參照 GB/T 5009.74 進行檢驗
4.8.1 方法提要
在弱酸性溶液中,重金屬離子與二價硫離子生成有色硫化物沉淀,重金屬含量較低時,生成穩定的暗色懸浮液,可用于重金屬的目視比色法測定。
4.8.2 試劑和材料
4.8.2.1乙酸溶液:1+17;
4.8.2.2氨水溶液:2+3;
4.8.2.3飽和硫化氫水:此溶液現用現配;
4.8.2.4鉛標準溶液:1ml溶液含有0.005mgPb。臨用時配制。
配制:取5.0ml按GB/T 602配制的鉛標準溶液,置于100ml容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。
4.8.3 分析步驟
———取20.0ml溶液A(5.10.4.2),置于50ml比色管中,用氨水溶液中和,加入1ml乙酸溶液和10ml新制備的飽和硫化氫水,用水稀釋至刻度,搖勻,放置10分鐘,所呈暗色不得深于標準比色溶液。
———標準比色溶液是取10.0ml溶液A(5.10.4.2)及2.0ml鉛標準溶液,分別置于50ml比色管中,從“用氨水溶液中和”開始,與實驗溶液同時同樣處理。
5 檢驗規則
5.1 本標準中產品質量指標合格判斷,采用GB/T 8170。
5.2 產品由公司質檢部進行檢驗,并附有質量證明。其內容包括:生產企業名稱、產品名稱、生產日期或批號、產品等級、產品指標含量、執行標準號等。
5.3 使用單位有權按照標準規定的檢驗規則和試驗方法對所收到的產品進行檢驗,當供需雙方對產品質量發生異議需仲裁時,應按《產品質量仲裁檢驗和質量鑒定管理辦法》的有關規定執行。
5.4 產品按批檢驗,以每桶(袋)為一批。產品按GB/T 6678的規定進行采樣,取樣方法:每批包裝單位在100個以下抽取3個,100個以上增加部分再抽取3%。用取樣管每個抽取樣品50g-100g,注入混樣器混合均勻,每批采樣總量不得少于500g。用四分法各取其中兩份分別裝入兩個清潔,干燥具磨砂塞的玻璃瓶中,瓶上注明:生產廠家,產品名稱,生產日期,批號,數量及取樣日期。一瓶作檢驗用,另一瓶留存備案。
5.5本標準檢驗項目分為型式檢驗項目和出廠檢驗項目。
5.5.1 檢驗項目中溴硝醇含量為出廠檢驗項目。
型式檢驗項目包括全部項目,型式檢驗項目每兩個月至少進行一次。
當出現下列情況之一時,應進行型式檢驗:
a)合同規定;
b)工藝有重大改變時或大修后恢復生產;
c)原料來源有變化時;
d)改變型號時;
e)國家質量監督部門提出時。
5.6 如果檢驗結果中有一項指標不符合本標準要求時,應重新自兩倍量的包裝中抽取試樣復驗,如復驗結果仍有指標不合格,則該批產品判為不合格。
6 包裝,標志,運輸,貯存
6.1 包裝
溴硝醇應裝于清潔無雜味的塑編袋,紙塑復合袋,鍍鋅鐵桶或紙桶內。
6.2 標志
溴硝醇外包裝上應有清晰的符合GB 190中規定的“易燃固體”標志。包裝外注明:產品名稱,生產廠名,廠址,商標,批號,凈重,皮重,出廠日期及本標準編號。
6.3 運輸
本產品應符合GB 191中規定,運輸時防止日曬雨淋,不得與易(可)燃物、堿性物質、活性金屬粉末等混運,并要符合有關部門的規定。
6.4 貯存
本產品應貯存在干燥,通風,陰涼,避光的倉庫內,庫房溫度應低于40℃,防止雨淋和雜氣污染,不得與易(可)燃物、堿性物質、活性金屬粉末等混貯,在符合規定的貯運條件,包裝完整,未經啟封的情況下,本產品保質期為三年。
7 安全要求
7.1 溴硝醇是易燃固體,具高毒,操作時必須穿戴防護眼鏡、手套和防護服,工作現場應備有應急水源。
7.2 嚴格遵守國家有關消防、危險品的安全條例。
7.3避免與易(可)燃物、堿性物質、活性金屬粉末接觸。