氯甲酸芐酯
警告：本標準所屬產品為劇毒、易燃品，并且具有腐蝕性，在生產、貯運和使用等過程中可能存在風險。本標準無意對所屬產品的所有安全問題提出建議。用戶在使用本標準之前，有責任建立相關規章限制，明確規定能夠滿足安全適用性要求的防范措施。
1 范圍
本標準規定了氯甲酸芐酯的要求、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝、運輸、貯存和安全。
本標準適用于以苯甲醇和碳酰氯（別名光氣）為主要原料生產的氯甲酸芐酯。
化學式：ClCOOCH2C6H5
相對分子質量：170.59（按2011年國際相對原子質量）
2 范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB 190 危險貨物包裝標志
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6680 液體化工產品采樣通則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 9722 化學試劑 氣相色譜法通則
GB 18191 包裝容器 危險品包裝用塑料桶
3 要求
3.1 外觀
氯甲酸芐酯外觀為無色透明液體。
3.2 理化指標
氯甲酸芐酯的理化指標應符合表1的規定。
表1
項 目 指 標
氯甲酸芐酯的含量，質量分數/% ≥ 90.0
苯甲醇，質量分數/% ≤ 0.1
碳酸二芐酯，質量分數/% ≤ 1.0
甲苯，質量分數/% ≤ 0.1
苯甲醛，質量分數/% ≤ 0.1
氯化芐，質量分數/% ≤ 6.0
氯離子，質量分數/% ≤ 0.1
4 試驗方法
4.1 警示
試驗方法規定的一些試驗過程可能導致危險情況。操作者應采取適當的安全和健康措施，建議佩戴防護用品在通風良好的通風柜中進行試驗。
4.2 一般規定
4.2.1 除另有規定外，在試驗中僅使用確認為分析純的試劑和符合 GB/T 6682 中規定的三級水。
4.2.2 分析中所用的標準滴定溶液、制劑和制品，在沒有注明其他要求時，均按 GB/T 601、GB/T 603的規定制備。
4.3 外觀
取適量實驗室樣品于試管中，目視觀察。
4.4 氯甲酸芐酯、苯甲醇、甲苯、苯甲醛、氯化芐、碳酸二芐酯含量
4.4.1 方法提要
采用氣相色譜法。在規定的色譜條件下，試樣經氣化通過毛細管色譜柱，使其中各組分分離，用火焰離子化檢測器檢測，用面積歸一化法計算各組分含量。
4.4.2 試劑
——氫氣，體積分數≥99.8%；
——氮氣，體積分數≥99.8%；
——空氣，經活性炭和分子篩凈化。
4.4.3 儀器
——氣相色譜儀：配有火焰離子化檢測器（FID），整機靈敏度、穩定性符合 GB/T 9722 的規定；
——注射器：10ul 微量注射器或自動進樣器。
4.4.4 色譜分析條件
本標準推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2。其它能達到同等分離程度的色譜柱及色譜操作條件也可使用。
表2
參數條件
色譜柱固定相 聚二甲基硅氧烷
毛細管色譜柱 30m×0.53mm×1.0μm（柱長×柱內徑×膜厚）
柱箱溫度/℃ 60℃保持 1min，10℃/min 升到 100℃保持 1min ，20℃/min 升到 250℃保持 6min
氣化室溫度/℃ 280
檢測器溫度/℃ 280
載氣流量/（mL/min） 1
氫氣流量/（mL/min） 30
空氣流量/（mL/min） 300
分流比 50:1
進樣量/μl 0.2
4.4.5 分析步驟
按儀器說明書開啟儀器，按表2所示的操作條件調節儀器，待儀器穩定后，注入實驗室樣品進行測定。測定時，先進空白，再進樣品2針，記錄圖譜。以面積歸一化法計算各組分的含量。
4.4.6 結果計算
氯甲酸芐酯及雜質的質量分數ωi，單位以%表示，按公式（1）計算：
ωi(%)=100Ai/A..................... (1)
式中：
Ai——組分 i 的峰面積；
A——所有組分峰面積之和。
4.4.7 精密度
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。兩次平行測定結果的絕對差值見表 3。
表3
項 目 氯甲酸芐酯 苯甲醇 碳酸二芐酯 甲苯 苯甲醛 氯化芐
絕對差值 /%≤0.3 0.01 0.1 0.01 0.01 0.1
4.5 氯離子
4.5.1 方法提要
通過萃取使試驗中的Cl-溶解于水中，加入過量的硝酸銀（AgNO3）標準溶液，使Cl-全部與Ag+生成氯化銀（AgCl）沉淀，過量的Ag+用硫氰酸鉀（KSCN）標準溶液進行返滴定，選擇鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]做指示劑，當到達滴定終點時，SCN-與Fe3+生成紅色絡合物，使溶液變色，即為滴定終點。反應式如下：
Ag+ + Cl- = AgCl↓
Ag+ + CNS- = Ag CNS↓
Fe3+ + CNS- = Fe（CNS）2+（終點時顯紅色）
在過量的硝酸銀（AgNO3）標準溶液體積中，扣除等量消耗的 SCN-的量，即可計算出水中 Cl-的含量。
4.5.2 試劑
——甲苯；
——鄰苯二甲酸二丁酯；
——硝酸溶液，V 硝酸+V 水 = 1+3；
——硝酸銀標準溶液，c（AgNO3）= 0.1mol/L；
——硫氰酸鉀標準滴定溶液，c（KSCN）= 0.1mol/L；
——鐵銨礬指示劑。
4.5.3 儀器
電子天平，準確至0.0001g。
4.5.4 操作步驟
4.5.4.1 在 100mL 分液漏斗中，加入 30mL 甲苯，精密稱取實驗室樣品 1.0g。加入蒸餾水 60mL 充分搖勻，靜置分層后，收集下層水相。如此進行 3 次萃取，合并萃取液于錐形瓶中。
4.5.4.2 在萃取液中加入 5mL 硝酸溶液，移取硝酸銀標準溶液 10mL，搖勻，加入鄰苯二甲酸二丁酯 5mL，鐵銨礬指示劑 1mL，用硫氰酸鉀標準滴定溶液滴定至紅色，同時做空白試驗。
4.5.5 結果計算
氯甲酸芐酯中氯離子的質量分數ω，單位以%表示，按公式（2）計算：
c×（V0- V）×M×10^3
ω=----------------------------------×100% ................... (2)
m
式中：
c——硫氰酸鉀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；
V0——空白消耗硫氰酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V——實驗室樣品消耗硫氰酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
M——氯的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）（M=35.45）；
m——稱取實驗室樣品的質量，單位為克（g）。
4.5.6 精密度
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。平行測定結果的絕對差值不大于 0.05%。
5 檢驗規則
5.1 表 1 規定的所有檢驗項目均為出廠檢驗項目。出廠檢驗每批進行一次。
5.2 組批：同工藝、在一定時間間隔內，連續生產的均質產品為一批。
5.3 采樣單元數：按 GB/T 6678 的規定確定采樣單元數。
5.4 采樣方法：按 GB/T 6680 的規定進行。所取實驗室樣品總量不少于 200mL，實驗室樣品混合均勻后分成兩份，分裝于清潔、干燥的試樣瓶中，貼上標簽，注明產品名稱、批號、采樣日期、采樣地點、采樣者姓名。一瓶供檢驗用，一瓶留樣備查。
5.5 判定規則：檢驗結果的判定按 GB/T 8170 中規定的修約值比較法進行。試驗過程中如出現任一項指標不符合本標準要求時，允許從同批產品中加倍量抽樣進行復檢，若復檢仍出現不合格現象，則判定該批產品為不合格。
6 標志、包裝、運輸與貯存
6.1 氯甲酸芐酯包裝容器上應有牢固清晰的標志，內容包括：產品名稱、商標、生產廠家、廠址、凈含量、批號、生產日期、保質期、本標準編號、GB 190 規定的“易燃液體”、“毒性物質”和“腐蝕性物質”標志、GB/T 191 規定的“怕曬”“怕雨”標志。
6.2 氯甲酸芐酯應使用清潔、干燥、帶內蓋的符合 GB 18191 規定的塑料桶包裝，并且滿足國家有關安全要求。
6.3 氯甲酸芐酯在運輸和裝卸時，應防止猛烈撞擊，避免日曬雨淋，應保證包裝件的完整。應執行國家有關安全的規定。
6.4 氯甲酸芐酯應貯存在干燥、通風、避免陽光直曬的防火倉庫內。應執行國家有關安全的規定。
6.5 氯甲酸芐酯在符合本標準規定的包裝、貯存、運輸要求下，自生產之日起，保質期為 6 個月。
7 安全
氯甲酸芐酯有毒、易燃、有腐蝕，直接接觸對人體有害。接觸或使用氯甲酸芐酯時，應佩戴防護用具。皮膚或眼睛接觸時，用大量流動清水沖洗，就醫。選用滅火劑為二氧化碳、干粉或沙土的滅火器材