CAS: 496-72-0
分子式: C7H10N2
分子量: 122.17
中文名稱: 4-甲基-1,2-苯二胺
3,4-二氨基甲苯
4-甲基鄰苯二胺
英文名稱: 4-Methyl-1,2-phenylene diamine
toluene-3,4-diamine
3,4-diamino-1-methylbenzene
3,4-toluylenediamine
性狀描述: 片狀體結晶。熔點89-90℃,沸點265℃。溶于醇等有機溶劑,微溶于水,可升華。
制備:
1、重結晶提純對甲苯胺
原料這工業品對甲苯胺,故需純化。稱取工業品對甲苯胺60.0g,溶于50%乙醇400ml中,水浴加熱回流使其溶解,逐次滴加50ml水,保持微沸10min。滅去火源,移去水浴,稍冷片刻后拆下冷凝管,加人少許活性炭,稍加搖動后,再裝上冷凝管,重新在水浴上加熱沸騰5min,滅去火源,趁熱過濾.靜置,待結晶完全后(2-h3),抽濾,得白色魚鱗狀結晶,烘干,稱重52.49,得率57.3%,mp43-45℃。
2、對甲基乙酰苯胺
30.0g對甲基苯胺和100ml水混合攪拌成懸浮液,劇烈攪拌下滴加3oml AC2O (40min),滴完后繼續反應30min。抽濾,水洗至中性,烘干得白色粉狀固體40.0g,產率95.8%,mpl44-146℃。
3、4-甲基-2-硝基乙酰苯胺
16.0g對甲基乙酰苯胺迅速傾人80ml濃硝酸和25ml濃硫酸的混酸中,劇烈攪拌,冰溶控溫在10℃左右反應4Omin,反應液橙紅色,傾人40ml冰水析出黃色絮狀物,抽濾,水洗至中性,烘干得黃色晶體16.9g,產率81.2%,
mp94-96℃。
4、4-甲基-2-硝基苯胺
20.0g4-甲基-2-硝基乙酰苯胺,90ml乙醇,10gKOH于25ml水的溶液,加人圓底瓶中,回流反應30min,冰水中冷卻靜置Zh以上,得橙紅色針狀結晶,抽濾,用水洗至中性,干燥得橙紅色針狀結晶12.5g,產率51.7%,mpll6-125℃。
5、催化劑的制作
取10.0gNICl2:·6H2O溶于5.0ml水中,另取12.6gZn粉加3.0ml水調成糊狀,在快速攪拌下,將氯化鎳溶液迅速加入Zn粉中,反應劇烈放熱,有氫氣放出,數分鐘后,用50ml水分不次洗滌。將沉淀加人190ml20%醋酸溶液在40-45℃溫水中攪拌半小時,再在室溫放置半小時,此時氫氣發生顯著減慢,一些黑色絮狀金屬鎳幾乎全浮在綠色溶液上面,振蕩則沉淀。傾去上層溶液,用水洗至中性,然后用50ml無水乙醇洗三次,將得到的漆原鎳加20ml無水乙醇備用。
6、4-甲基鄰苯二胺
將已制得的漆原鎳催化劑置于四口瓶中,加2.5g對甲基鄰硝基苯胺溶于10ml乙醇溶液,用20ml乙醇洗滌燒杯并加入,將瓶置油浴中,固定在電磁攪拌器上,鋼瓶氫氣經量氣管后導人瓶中,燒瓶上裝溫度計及帶有活塞的冷凝管。反應前檢查裝置不漏氣后,用氫氣排盡空氣,關閉冷凝管活塞,攪拌,升溫至40℃,量取氫氣通入,記下反應時間,吸氫的體積,和體系的溫度。直至吸收氫氣的量減至0.1-0.2ml/min后,冷卻并停止攪拌,放置30min以上,催化劑吸附在磁子上,溶液清亮,傾出上層溶液,下層催化劑循環再用,溶液見空氣后氧化變黑,加人活性炭振搖5min,過濾除去活性炭和微量催化劑,減壓蒸出溶劑,得白色固體,易氧化呈灰色,產量1.79,4-甲基鄰苯二胺產率54.70%,mp90-92℃。
用途: 一種重要的中間體原料, 廣泛用于染料、農藥、醫藥、防腐、塑料助劑等領域。用于生產分散熒光黃。
參考文獻:
1 4-甲基-2-硝基苯胺常壓液相漆原鎳催化加氫 制備4-甲基鄰苯二胺 陳金芳;賈濤;黃筱玲 應用化學 2000 (6),672-674
2 4-甲基鄰苯二胺熒光光度法測定痕量硒 郭華;侯冬巖;回瑞華;李鐵純 光譜實驗室 2006 (1),88-90