二氟乙酸甲酯

警告 本標準并不旨在說明與其使用有關的所有安全問題，使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并應符合國家有關法規的規定。

1 范圍
本標準規定了二氟乙酸甲酯的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸、貯存和安全。
本標準適用于由以四氟乙烯為原料合成的二氟乙酸甲酯。產品主要用于合成醫藥的中間體。
分子式： C3H4F2O2
結構式: CHF2COOCH3
相對分子質量： 110.09 (按 2016 年國際相對原子質量)

2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB 190 危險貨物包裝標志
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 5009.18-2003 食品中氟的測定
GB/T 6283-2008 化工產品中水分含量的測定 卡爾•費休法
GB/T 6680-2003 液體化工產品采樣通則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 9722 化學試劑 氣相色譜法通則

3 要求
3.1 外觀：無色透明液體。
3.2 二氟乙酸甲酯應符合表 1 所示技術要求。
表1 二氟乙酸甲酯的技術要求
項 目 指標
 二氟乙酸甲酯, w/% ≥ 99.0
 水分, w/% ≤ 0.10
 總酸度（以硫酸計）, w/% ≤ 0.10
 氫氟酸, w/% ≤ 0.01

4 試驗方法
4.1 警示
試驗方法規定的一些過程可能導致危險情況，操作者應采取適當的安全和防護措施。
4.2 一般規定
本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 6682中規定的三級水。
分析中所用標準溶液、制劑和制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T 601、GB/T 603的要求制備。
4.3 外觀
取20mL樣品于無色透明比色管中，在自然光或日光燈下目測。
4.4 二氟乙酸甲酯含量的測定
4.4.1 方法原理
二氟乙酸甲酯試樣氣化后通過色譜柱，使欲測定的諸組分分離，用氫火焰檢測器加以檢測，以面積歸一化法計算含量。
4.4.2 試劑
4.4.2.1 氮氣，體積分數大于 99.99%。
4.4.2.2 氫氣，體積分數大于 99.5%。
4.4.2.3 空氣，經硅膠及 5A 分子篩干燥、凈化。
4.4.3 儀器
4.4.3.1 氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測器（FID），氣相色譜儀的性能符合 GB/T 9722 的規定。
4.4.3.2 色譜工作站。
4.4.3.3 進樣裝置，1μ L 進樣針。
4.4.4 色譜條件
推薦的色譜條件見表2，典型色譜圖見附錄A。其他能達到同等分離程度的色譜條件均可使用。
表2 推薦的色譜條件
條 件 參 數
色譜柱 SPB-5 （60m×0.53mm×3μm）
柱溫，℃ 50℃保持 2min,再以 10℃/min 升至 250℃，保持 5min
汽化室溫度，℃ 180
檢測器溫度，℃ 250
載氣（N2）流速，mL/min 5.84
氫氣流速，mL/min 40
空氣流速，mL/min 400
分流比 1：50
進樣量，μL 0.2
4.4.5 分析步驟
4.4.5.1 樣品測定
待儀器穩定后,直接進樣0.2μ L試樣，進行分離檢測。
4.4.5.2 分析結果的表述
二氟乙酸甲酯質量分數ω 1 ，數值以 %表示，按式(1)計算。
       Ai
A=----------× 100 %.....................(1)
      ∑Ai
式中 ：
ΣAi ——所有出峰物質峰面積和的數值；
A1——二氟乙酸甲酯峰面積的數值。
4.4.6 允許差
兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.2%，以兩次平行結果的算術平均值作為分析結果。
4.5 水分的測定
按GB/T 6283-2008中第8章的規定進行，其中樣品取1g，精確至0.0002g。
4.6 總酸度的測定
4.6.1 方法提要
樣品以無水乙醇溶解，在0℃～10℃溫度下，以溴甲酚綠-甲基紅溶液為指示劑，用氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液滴定。
4.6.2 儀器
4.6.2.1 微量滴定管：分刻度 0.1mL。
4.6.2.2 電子天平：分度值 0.1mg。
4.6.3 試劑
4.6.3.1 氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液：c (KOH)=0.01 mol/L；
4.6.3.2 無水乙醇：對溴甲酚綠-甲基紅指示液呈中性，即指示液顏色呈淺綠色；
4.6.3.3 溴甲酚綠-甲基紅指示液。
4.6.4 分析步驟
稱取1.5g～2.0g樣品（精確至0.0002g）于100mL清潔干燥錐形瓶中，加入50mL無水乙醇溶解，滴加3～5滴溴甲酚綠-甲基紅溶液作指示液，以氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液滴至溶液黃色消失，剛開始出現綠色即為到達終點。整個滴定過程需在冰水浴中進行，控制溶液溫度0℃～10℃。
4.6.5 分析結果的表述
二氟乙酸甲酯中總酸度的質量分數ω2（以硫酸計），數值以%表示，按公式（2）計算：
           c×V×49
ω2=----------------------×100..............（2）
            m×1000
式中：
V——試樣消耗的氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液體積的數值，單位為毫升（mL）；
c——氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L）；
m——試樣質量的數值，單位為克（g）；
49——1/2 硫酸的摩爾質量的數值，單位為摩爾每克（mol/g）。
4.6.6 允許差
兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.02%，取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。
4.7 氫氟酸的測定
4.7.1 試液的制備
稱取約5g樣品（精確至0.0002g）于50mL容量瓶中，加水定容，搖勻放置10min，待測。
4.7.2 分析步驟
準確吸取制備好的試液上層清液10mL按GB/T 5009.18-2003 中13的規定進行測定。
4.7.3 分析結果的表述
二氟乙酸甲酯中氫氟酸的質量分數ω3，數值以%表示，按公式（3）計算：
       0.02631×A
ω3=-----------------..............（3）
           m
式中：
A——測定用樣液中氟的濃度，單位為微克每毫升（μ g / mL）；
m——試樣質量的數值，單位為克（g）；
0.02631——換算系數；
4.7.4 允許差
以兩次平行結果的算術平均值作為分析結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.001%。

5 檢驗規則
5.1 二氟乙酸甲酯應由生產廠質量監督檢驗部門進行檢驗，每批出廠產品應附有一定格式的質量證明書，內容包括生產廠名稱、產品名稱、主要質量指標、檢驗結論、批號或生產日期和本標準編號。
5.2 本標準表 1 技術要求中的所有項目均為出廠檢驗項目，逐批進行檢驗。
5.3 二氟乙酸甲酯以同等質量的均勻產品為一批。
5.4 二氟乙酸甲酯產品的采樣可包裝前在貯槽取樣，也可按表 3 要求確定取樣單元數；采樣方法按 GB/T6680-2003 中的 7.1 的規定進行；采樣總量不少于 50mL；采樣器可用玻璃容器或塑料容器，采樣器必須保持干燥。采樣結束后，采樣器應貼上標簽并注明：產品名稱、批號、樣日期和采樣人姓名。
5.5 使用單位有權按本標準的規定對收到的產品進行驗收，如有異議需在收到產品一個月內向生產廠提出，可由雙方協商解決或委托法定質量檢驗部門按本標準的規定進行仲裁。
5.6 檢驗結果的判定按 GB/T 8170 中的修約值比較法進行。若檢驗結果有任何一項指標不符合本標準要求時，應重新自該批產品中取雙倍采樣單元數的樣品進行復檢，復檢結果即使只有一項指標不符格本標準要求，則整批產品為不合格。
表3 二氟乙酸甲酯的采樣單元數
產品包裝單元數（桶） 抽樣數量（桶）
400kg以上包裝規格 400kg～100kg 包裝規格 100kg～1kg 包裝規格
≤3     ≤5        1
4～10  6～20       2
11～40 21～50      3
＞40 51～100 ≤100 5
＞100
101～500          10
501～1000         20
1001～5000        30
＞5000            40

6 標志、包裝、運輸和貯存
6.1 二氟乙酸甲酯出廠產品應附有質量檢驗部門的產品合格證，內容包括：產品名稱、生產廠名、廠址、凈含量、批號及本標準編號。
6.2 二氟乙酸甲酯采用 PP 或 PE 塑料容器密封包裝，也可根據用戶要求進行包裝。包裝過程中采用氮氣保護。容器上應有牢固清晰的標志，標明生產廠家、廠址、產品名稱、凈含量、本標準編號及 GB 190規定的“易燃”標志、GB/T 191 規定的“怕雨”“怕曬” 標志。
6.3 二氟乙酸甲酯應密閉貯存在干燥陰涼的地方。

7 安全
二氟乙酸甲酯刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。防止吸入蒸汽和煙霧。切勿靠近火源，嚴禁煙火。采取防靜電生成的措施。

附：其它
1、二氟乙酸甲酯含量測定色譜分析條件