一、實驗目的

1、掌握對硝基苯甲醛的制備方法。

2、了解對硝基苯甲醛的性質及用途。

3、掌握氧化反應的機理。

二、實驗原理

    醇羥基或酚羥基與芳香族鹵素化合物相作用生成烷基芳基醚或二芳基醚的反應稱作O-芳基化。本實驗的方法一、方法二即為該類反應。反應方程式如下：

方法一：

方法二：

4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶還可用其它方法制得，即方法三，反應方程式如下：

三、產品性質：

    本品外觀為柱狀結晶，熔點150℃～152℃。溶于甲醇、乙醇、熱水、熱乙酸乙酯、熱苯和熱乙醚。

四、用途：

    本品主要用于合成磺胺二甲氧啶（SDM）和賽甲氧星（Salazodimethoxine）。

五、實驗內容：

方法一：以4-氨基-2，6-二氯嘧啶、甲醇、氫氧化鈉為原料

    在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的 500mL 四口瓶中，加入160g甲醇和16g氫氧化鈉，攪拌溶解，再慢慢加入20g4-氨基-2，6-二氯嘧啶。加畢，升溫至回流，并保持緩緩回流2～4h。

    反應結束后，先蒸餾回收過量的甲醇，殘留液加水加熱回流30min，然后稍冷卻，加入適量活性炭，繼續回流 20min，并趁熱過濾。所得的濾液經冷卻結晶、離心過濾、用少量冰水淋洗濾餅、過濾、干燥，得4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶，熔點150℃～151℃。收率大于83%。

方法二：以4-氨基-2，6-二氯嘧啶、甲醇鈉為原料

    在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的500mL四口瓶中，加入180g甲醇和14g甲醇鈉，攪拌下加入20g4-氨基-2，6-二氯嘧啶。投料畢，慢慢升溫至65℃，并在65℃～70℃下攪拌反應2h。然后，真空蒸餾回收甲醇，殘留物則加水300mL，升溫至沸，并加入適量活性炭攪拌15～20min，然后過濾，濾液冷卻析出結晶，再過濾、干燥，得柱狀結晶。熔點149～150℃，收率75%。

    反應結束后，也可先冷卻、過濾除去氯化鈉，再脫色、過濾，濾液加水以析出結晶。

方法三：以2，6-二甲氧基-4-氯嘧啶為原料

    在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的500mL四口瓶中，加入40g2，6-二甲氧基-4-氯嘧啶、3.2g 碳酸鉀和質量分數50%水合肼68g，攪拌，慢慢升溫至回流。回流2～3h后，用熱乙酸乙酯萃取，并將萃取相冷卻以析出針狀結晶，即為2，6-二甲氧基-4-肼基嘧啶（熔點120℃～122℃）。

    將上述產物2，6-二甲氧基-4-肼基嘧啶、100g乙醇和3.2g鐳尼鎳加入到另一只裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的 500mL 四口瓶中，在攪拌下加熱至回流，并回流1～2h，然后蒸出溶劑乙醇，加水析出結晶，再過濾、干燥，得粗品。

    粗品經乙酸乙酯重結晶后得棱柱狀結晶，熔點149℃～150℃，收率45%。