• 我們為您提供化工資料查詢,分享技術資料和最新研究成果!

    二乙酰丙酮鎳

    規格:95%
    包裝:25kg/桶
    最小購量:1
    CAS:3264-82-2
    分子式:C10H14NiO4
    分子量:256.91

    結構式
        

    CAS: 3264-82-2
    分子式: C10H14NiO4
    分子量: 256.91
     
    中文名稱: 二乙酰丙酮鎳
                          乙酰丙酮酸鎳
                          乙酰丙酮鎳 

    英文名稱: Nickel acetylacetonate
                          Bis(2,4-pentanediono)nickel
                          Nickel 2,4-pentanedionate
     
    性狀描述: 墨綠色結晶,溶于水,溶于乙醇、氯仿和苯,不溶于乙醚和輕石油,熔點226-235℃
     
    用途: 有機反應的催化劑。 
    乙酰丙酮鎳Ni(acac)2可用于催化低聚、氫硅化、氫化、還原、交叉偶聯、氧化、共軛加成、對不飽和鍵的加成以及重排等諸多類型的反應[1]。

      乙酰丙酮鎳Ni(acac)2 能夠實現烯烴的低聚、偶聯等反應,但它本身并不具有很強的催化活性,通常需要加入路易斯酸以及合適配體才能獲得高活性的催化體系。加入的路易斯酸包括烷基鋁、丁基鋰和硼氫化鈉等,主要用于還原Ni(II) 鹽,通過β-H消除過程原位形成活性前體Ni-H 鍵。然后發生炔烴對它的插入形成Ni-C 鍵,繼而又發生另一分子烯烴對Ni-C鍵的插入,最后經還原消除重新獲得Ni-H 鍵催化前體,并伴隨相應的低聚產物。
    如丁二烯的環三聚反應 (式1)[2]。

    除了自身低聚反應之外,1,3-二烯化合物也能在Ni(acac)2 和烷基鋁試劑組成的催化體系作用下實現分子間低聚反應 (式2,式3)[3]。

    非取代和單取代炔烴也能在Ni(acac)2 用下實現低聚反應,如乙炔的環四聚反應 (式4)[4]。該反應中配體的選擇非常重要,弱配體如乙酰丙酮Ni(acac)2、環辛二烯cod等都有助于低聚反應的進行,而配位能力強的配體如三苯基膦則會抑止反應進行。

    乙酰丙酮鎳Ni(acac)2 可與膦配體和還原劑如硼氫化鈉組成的催化體系還能用于其它碳-碳鍵行成反應 (式5)[5],反應經歷1,4-二烯對活化C-H鍵的插入反應。

    在催化劑量的乙酰丙酮鎳Ni(acac)2 存在下,烷基鋅試劑能與α,β-不飽和酮發生共軛加成 (式6)[6]。同樣的,在還原劑二異丁基氫化鋁DIBAL 存在下,炔基鋁試劑也能與α,β-不飽和酮發生共軛加成反應 (式7)[7]。

    Ni(acac)2還可用于催化交叉偶聯反應,加入膦配體如三苯基膦能夠進一步促進該類反應 (式8)[8]。

    注意事項:無水固體很穩定,但具有刺激性和吸濕性,因而應隔離空氣和濕氣保存。鎳試劑有致癌活性,操作時要做好自我保護。

    參考文獻
    1. (a) Jolly, P. W.; Wilke, G. In The Organic, Chemistry of Nickel; Academic: New York, 1975; Vols. 1 and 2. (b) Jolly, P. W. In Comprehensive Organometallic Chemistry; Wilkinson, G.; Ed.; Pergamon: New York, 1982; Vols. 7 and 8.
    2. Bogdanovic, B.; Henc, B.; Karmann, H.-G.; Nussel, H.-G.;Walter, D.; Wilke, G. Ind. Eng. Chem., 1970, 62, 34.
    3. Seidov, N. M.; Geidarov, M. A. Dokl. Naouk. Azerb. SSr.,1972, 28, 33.
    4. Fahey, D. R. J. Org. Chem., 1972, 37, 4471.
    5. Yamago, S.; Nakamura, E. Tetrahedron, 1989, 45, 3081.
    6. Petrier, C.; De Souza Barbosa, J. C.; Dupuy, C.; Luche, J. -L.J. Org. Chem., 1985, 50, 5761.
    7. Dayrit, F. M.; Schwartz, J. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102,1333.
    8. Negishi, E.; Takahashi, T.; Baba, S.; Van Horn, D. E.;Okukado, N. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2393.
    9.乙酰丙酮鎳催化含硅芳炔樹脂的固化反應行為 劉海帆; 鄧詩峰; 黃發榮; 杜磊 過程工程學報 2012-02-15 期刊 4
    10.溶膠-凝膠包容乙酰丙酮鎳的制備及其催化空氣環氧化環己烯的性能 趙繼全; 鄭巖; 陸敬國; 韓建萍; 葛鳳燕 分子催化 2004-09-25 期刊 7
    11.室溫固相合成乙酰丙酮鎳 趙丹; 段宏昌; 姜恒; 宮紅 化工時刊 2007-02-25 期刊 6
    12.乙酰丙酮鎳催化芳香碳-氧鍵的選擇性還原斷裂 王胚; 王乾; 田明; 王斌玉; 任運來 河南省化學會2014年學術年會論文摘要集 2014-07-11 中國會議
    13.乙酰丙酮及乙酰丙酮鈣的制備 李廣梅 南昌大學 2010-04-28 碩士
    午夜视频