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    咪唑合成

    規格:99%
    包裝:25kg/桶
    最小購量:10瓶
    CAS:288-32-4
    分子式:C3H4N2
    分子量:68.08

    1、甲酰胺和乙二胺固相催化脫氫,催化劑為以三氧化二鋁為載體的鉑;(2)以乙二醛為原料,在甲醛中與硫酸銨(或氨)在85~90℃反應而得。   

            2、 由乙二醛經環合;中和而得。將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應鍋,攪拌加熱至85-88℃,保溫4h。冷至50-60℃,用石灰水中和至pH為10以上。加熱至85-90℃,排氨1h以上,稍冷,過濾,濾餅用熱水洗滌,合并洗;濾液,減壓濃縮至無水蒸出時,繼續減壓蒸餾至低沸物全部蒸完,收集105-160℃(0.133-0.267kPa)餾分,得咪唑。收率約45%。  

            3、使鄰苯二胺與甲酸環合生成苯駢咪唑,再經雙氧水反應開環為4,5-二羥基咪唑,最后脫羧制得咪唑。4,5-二羥基咪唑也可由d-酒石酸經硝化、環合而得。4,5-二羧基咪唑的脫羧制取咪唑的工藝過程如下:將4,5-二羥基咪唑與氧化銅混合,加熱至100-280℃,放出大量二氧化碳氣體,收集餾出液即得粗品,用苯重結晶得成品,收率76%。  

          4、咪唑的化學合成路線有乙二醛合成法、腈類合成法、酒石酸法、鄰苯二胺與甲酸環合法、溴乙醛法等。
      (1)工業乙二醛合成法 將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應釜,攪拌加熱至85~88℃,保溫4h。然后冷卻至50~60℃,用石灰水中和至pH值10以上,再加熱至85~90℃,排氨1h以上。稍冷后,過濾,濾餅用熱水洗滌,合并洗、濾液,加入到蒸餾裝置中,先減壓濃縮至無水蒸出,再繼續減壓蒸餾至低沸物全部蒸完,然后收集105~160℃/133.3~266.7Pa餾分,得咪唑。收率約45%。每噸產品消耗乙二醛4172kg,甲醛(37%)2344kg,硫酸銨(99%)3826kg,石灰2571kg。反應式如下:  

      該法由于收率和產品質量不盡如人意,文獻報道了一些改進方法,如采用異丙醚萃取的方法、用烏洛托品代替甲醛的合成方法、用氨水代替硫酸銨的合成方法、用草酸銨代替硫酸銨的合成方法等。如用草酸銨代替硫酸銨可使收率提高到65%。  

              5、鄰苯二胺與甲酸環合法 將鄰苯二胺與甲酸環合生成苯并咪唑,再經雙氧水反應開環為4,5-二羧基咪唑,最后脫羧制得咪唑  

             6、溴乙醛法 用醋酸乙烯酯與溴加成,再用乙醇處理,生成溴代乙醛,再與溴化氫、乙醇作用生成縮醛。縮醛在乙二醇及濃鹽酸作用下生成環狀縮醛,用過量甲酰胺與縮醛在不斷通入氨氣情況下反應,生成咪唑,產率為50%。


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    由乙二醛經環合、中和而得。將乙二醛、甲醛、硫酸銨投入反應鍋,攪拌加熱至85-88℃,保溫4h。

    冷至50-60℃,用石灰水中和至pH為10以上。加熱至85-90℃,排氨1h以上,稍冷,過濾,濾餅用熱水洗滌,合并洗、濾液,減壓濃縮至無水蒸出時,繼續減壓蒸餾至低沸物全部蒸完,收集105-160℃(0.133-0.267kPa)餾分,得咪唑。收率約45%。

    另一種制法是使鄰苯二胺與甲酸環合生成苯駢咪唑,再經雙氧水反應開環為4,5-二羥基咪唑,最后脫羧制得咪唑。

    4,5-二羥基咪唑也可由d-酒石酸經硝化、環合而得。

    4,5-二羧基咪唑的脫羧制取咪唑的工藝過程如下 將4,5-二羥基咪唑與氧化銅混合,加熱至100-280℃,放出大量二氧化碳氣體,收集餾出液即得粗品,用苯重結晶得成品,收率76%。
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