CAS: 16617-46-2
分子式: C4H4N4
分子量: 108.1024
中文名稱: 3-氨基-4-吡唑甲腈
3-氨基-4-氰基吡唑
3-氨基-4-吡唑甲腈
3-氨基吡啶-4-甲腈
3-氨基吡唑-4-腈
英文名稱: 3-amino-1h-pyrazole-4-carbonitril
3-amino-4-pyrazolecarbonitrile
3-Amino-4-cyanopyrazole
pyrazolecarbonitrile
制備:
以丙二腈為起始原料,經縮合、環化兩步反應制得3-氨基-4-氰基吡唑。
N-β-二氰基乙烯基苯胺的合成
在1000mL 的反應瓶中加入66.0g(1.0mol)丙二腈,甲醇160mL,原甲酸三乙酯298.0g(2.0mol),加熱使之回流,攪拌條件下滴加186.0g(2.0mol)苯胺,加完后繼續攪拌回流反應3 小時,冷卻過濾,得307.5g 淺黃色晶體Ⅲ,反應收率90.0%(以丙二腈計)。
mp:182~184℃(文獻:182~184℃),分子式:C10H7O3,分子量:169.18,MS(m/z):170 (M++H)。元素分析:理論值:C:70.99%,N:24.84%,H:4.17%;測定值:C:70.82%,N:24.71%,H:4.11%;1H-NMR (DMSO,400 MHz):δ:7.72(s,1H,NHCH=),7.01(dd,J=7.5Hz,1H,Ar-H),6.62(dd,J=7.5 Hz,1H,Ar-H),6.46(dd,J=7.5 Hz,1H,Ar-H)。
2.2.3 3-氨基-4-氰基吡唑的合成
在1000mL 反應瓶中加入170.9g(99.0%,1.0mol)Ⅲ和800mL 甲醇,攪拌并開始滴加59mL 85%的水合肼,控制內溫不得超過40℃,約3 小時加完。加畢后繼續在此溫度下保溫反應2 小時,冷卻到-5℃,放置過夜,有大量晶體析出,過濾,得黃色晶體98.0g。將上述粗品加入160mL 蒸餾水,加熱溶解,加入5g 活性炭脫色,過濾,濾液冷卻結晶,過濾,晶體用少量冷水洗滌,得89.1g黃色晶體Ⅰ,HPLC 分析產品純度為99.2%,反應收率81.8%(以Ⅲ計)。
mp:172~173℃(文獻:173~174℃),分子式:C4H4O4,分子量:108.10,MS(m/z):109(M++H)。元素分析:理論值:C:44.44%,N:51.83%,H:3.73%;測定值:C:44.51%,N:51.76%,H:3.62%;IR (KBr):νN-H3429 ,3351cm-1 ;νC ≡N2232cm-1 ;νC=N 1641cm-1 ;1H-NMR(DMSO,400MHz):δ:7.62(s,1H),4.05(s,1H)
質量標準:
外觀 白色或類白色結晶粉末
含量 98.0~102.0%
單個雜質 ≤0.1 %
總雜質 ≤0.5%
熔點 172~183℃
鑒定 紅外線光譜與標準圖譜一致
干燥失重 ≤0.5%
用途: 是一種鎮定催眠藥扎來普隆(Zaleplon,商品名:Sonata)重要的有機合成中間體。扎來普隆是美國Wyeth-Ayerst 公司開發的新型吡唑并嘧啶類鎮定藥。扎來普隆選擇性作用于BZ1(ω1)受體,具有半衰期短,療效好,副作用少的特點。
參考文獻:
1 3-氨基-4-氰基吡唑的合成 王春; 徐自奧 安徽化工 2012-06-15 期刊
2 3-氨基-4-氰基吡唑的合成 王春; 徐自奧 全國第18屆有機和精細化工中間體學術交流會論文集 2012-10-12 中國會議
3 新型吡唑Schiff堿及金屬配合物的合成和抑菌活性 程青芳;許興友;王啟發;張莉;林俏;張君磊;楊緒杰 有機化學 2009-09-15 期刊