二氟氯乙酸甲酯質量標準
1 范圍
本標準規定了二氟氯乙酸甲酯的要求、試驗方法、檢驗規則、包裝、運輸和貯存等。
本標準適用于農藥、醫藥中間體。
2 規范性引用文件
下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性。
GB/T 6680-2003 液體化工產品采樣總則
GB/T 6682-1993 分析實驗室用水規格和試驗
GB/T 601-2002 化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T 603-2002 化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T 6325-1994 有機化工產品分析術語
GB/T 13666-2003 分析化學術語
GB/T 6283-1986 化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法（通用方法）
3 名詞術語
氯化物雜質含量：以HCL 計。
氟化物雜質含量：以HF 計。
硫酸鹽雜質含量：以H2S04 計。
其他名詞術語按GB/T 6325-1994、GB/T 13666-2003。
4 技術要求
技術指標見下表1。
優級品 一等品
1 外觀— 無色透明液體 無色透明液體
2 含量% ≥98.5 ≥98.0
3 水分% ≤0.1 ≤0.3
4 氯化物雜質含量% ≤0.1 ≤0.3
5 氟化物雜質含量ppm ≤50 ≤100
6 硫酸鹽雜質含量% ≤0.1 ≤0.3
5 試驗方法
5.1 外觀
肉眼觀測法，應為無色透明液體。
5.2 含量（氣相色譜法）
5.2.1 原理
將樣品通過色譜柱，由于各組分在流動相和固定相之間吸附、溶解、滲透或離子交換等作用的不同，流動相在色譜柱中運動時，在兩相間進行反復多次地分配過程，使得原來分配系數具有微小差別的各組份，產生了保留能力明顯差異的效果，進而各組份在色譜柱中的流動速度就不同，經過一定長度的色譜柱后，彼此分離開來，最后按順序流出色譜柱而進入信號檢測器，在記錄儀或色譜處理機上顯示每個組分的色譜行為和譜峰數值。
樣品中氟化物、氯化物和硫酸鹽雜質在FID 檢測器中不出峰，但因含量很小，通過相關實驗證明，對使用氣相色潛法檢測主含量數據的影響可以忽略，這些雜質的含量，通過化學滴定法另行檢測，除此以外的其他雜質均可出峰。
5.2.2 試劑
乙醇，分析純，清洗用。
5.2.3 儀器
5.2.3.1 氣相色譜儀(福立GC-9790)。
5.2.3.2 注射器，1μl。
5.2.4 儀器操作條件
參照下列條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態：
檢測器氫火焰離子化檢測器(FID) 載氣N2
色譜柱CE-30 (30m×0 25mm×0.33u m) 柱前壓力0.1MPa
尾吹0.lMPa 氫氣0.1MPa
空氣0.1MPa
初始溫度50℃ 初始時間1min
進樣器溫度220℃ 輔助器溫度220℃
檢測器溫度220℃ 升溫速率10℃/min
最終溫度150℃ 最終時間15min
進樣量0..6μl 停止時間20min
5.2.5 操作步驟
5.2.5.1 接通載氣，接通電源，按5.2.4 設置好實驗條件。
5.2.5.2 等待各部分溫度達到設置溫度后，接通氫氣、空氣，點火。
5.2.5.3 色譜儀各部分穩定以后，即得到一條穩定的基線，此時可以開始分析。
5.2.5.6 用微量進樣器進樣0.6μ1，等全部出完峰后，停止儀器，記錄譜圖。
5.2.7 計算
采用面積歸一化法。
5.3 HC1 含量測定
5.3.l 原理：測定樣品溶液中[Cl-]，換算成HCL%。其中，氯離子含量的測定采用離子選擇電極法測定。
5.3.2 試劑：CL-標準溶液：用NaCL 配制0.1mol/L 的CL-的標準溶液
準確稱取5.844g 在105℃烘箱中烘干恒重的基準NaCL，溶于1000ml 的蒸餾水中，混勻，既得。
5.3.3 儀器：
5.3.3.1 電位測量儀：PHS-3C 型酸度計，上海精密科學儀器有限公司
5.3.3.2 參比電極，212 型，上海雷磁儀器廠
5.3.3.3 氯離子選擇電極，pCL-l 型，上海雷磁儀器廠
5.3.4 步驟
5.3.4.1 標準曲線的繪制
用標準溶液分別配制下列各濃度氯離子工作液于50ml 塑料燒杯中，分別以參比電極和氯離子電極組成的電極對測定各工作液的電位u。以-ln（Cl-）為橫坐標X，u 為縱坐標Y，按表2 繪出工作曲線。
Cl-mol/L 0.1 0.05 0.01 0.005 0.0025 0.001 0.0005 0.00025
X -ln（Cl-） 2.3026 2.9957 4.6052 5.2983 5.9915 6.9078 7.6009 8.2940
Y u 35 50 87 101 119 140 152 170
根據以上數據回歸，標準曲線方程為：Y=22.498X-16.977
實際使用中，定期進行標準曲線的校正。
5.3.4.2 樣品溶液準備：準確稱取2g 樣品，稱準至0.000lg，置于有20ml 蒸餾水的100ml，容量瓶中，加蒸餾水至刻度線，震蕩搖勻，倒入干凈的分液漏斗中靜置10min 分層，放掉下部液體，保留上部清液，倒入250ml 三角燒瓶中。
在上述清液中加2 滴酚酞指示液（配制方法參照企業標準《三氟乙酸》5.2.2.1），用氫氧化鈉標準溶液（配制方法參照企業標準《三氟乙酸》5.2.2.2）滴定至溶液呈粉紅色，并保持30s 不退色，即為終點，同時做空白試驗。
在該溶液滴加稀硝酸溶液（配制方法參照企業標準《三氟乙酸》5.2.2.3）至紅色剛好褪去，備做CL-和F-用。
5.3.4.3 測定：準確量取上述溶液(5.3.4.2)50ml 于干燥的塑料燒杯中，按標準曲線同樣方法測定電位u，代入曲線方程，求出Cl-離子濃度。
[Cl-] = e-x …………………………………………………（公式1）
5.3.5 計算公式
HCl% = [Cl-] × 36.5 × 0.1/M × 100% ………………………………（公式2）
式中：
M―樣品質量，g；
0.1―樣品溶液定容后的體積（5.2.3），L；
36.5―HCl 的摩爾質量，g/mol。
5.4 HF 含量測定
5.4.l 原理
氟離子含量的測定采用離子選擇電極法測定。
5.4.2 試劑
5.4.2.l 氟化鉀（二合水），分析純。
5.4.2.2 F-標準溶液，0.lmol／L
稱取經120℃烘箱干燥4h 恒重的氟化鉀9.413g,溶于水，移入IL 量瓶中，加水至刻度，混勻，既得。
5.4.3 儀器
5.4.3.1 氟離子選擇性電極，Pf-1 型，上海雷磁儀器廠。要求氟含量在10-1 ~ 10-5mol/L 濃度內，電極電位與濃度的負對數呈良好線性關系。
5.4.3.2 飽和甘汞電極，上海雷磁儀器廠。
5.4.3.3 電位測量儀：PHS-3C 型酸度計，上海精密科學儀器有限公司。
5.4.4 步驟
5.4.4.1 氟離子選擇性電極的準備
將氟離子選擇性電極置丁0.lmol/L 的KF 溶液中活化2 小時，以蒸餾水反復洗滌電極至電極電位為300mv 左右，再用于測定各工作液。
5.4.4.2 標準曲線的繪制
用F-標準溶液分別配制下列各濃度氟離子工作液50ml 于塑料杯中，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，輕輕搖晃燒杯，直至電位平衡，讀數不再變化為止，以電位值[u]為縱坐標Y，以氟離子濃度的負對數為橫坐標X，按表3 繪出標準曲線。
表3
F-mol/L 0.1 0.04 0.016 0.0064 0.0025 0.001 0.0004 0.00016 0.000064
X -ln（F-） 2.3026 3.2198 4.1352 5.0515 5.9915 6.9078 7.8240 8.7403 9.6566
Y u 40 61 82 108 126 148 168 188 211
根據以上數據回歸，標準曲線方程為：Y = 23.201X - 13.429
實際使用中，定期進行標準曲線的校正。
5.4.4.3 測定
準確量取樣品試液（5.3.4.2）50ml，置于干燥的塑料燒杯中，按上述回歸標準曲線方程的方法測定試液的平衡電位值u，代入曲線方程，求出F-離子濃度。
[F-] = e-x ……………………………………………（公式3）
計算公式：
HF 含量(%)=C×20x0.1／M×100% ………………………………………（公式4）
式中：C F-標準溶液的濃度，mol／L；
M 樣品質量，g；
20 HF 的分子量；
0.1 樣品溶液體積，L。
5.5 H2SO4 含量測定
5.5.1 原理
Mg2+ + 2Ba2+ + SO42+ = BaSO4↓ + Mg2+ + Ba2+（過量）
過量的Mg2+及Ba2+以EDTA 滴定，鉻黑T 作指示劑。
5.5.2 試劑
5.5.2.1 乙二胺四乙酸二鈉，分析純。
5.5.2.2 氯化鈉，分析純。
5.5.2.3 氧化鋅，基準。
5.5.2.4 氨水溶液，10%（V/V）
量取400ml 分析純氨水，用蒸餾水稀釋定容到1000ml，既得。
5.5.2.5 鉻黑T 指示劑
0.5g 鉻黑T 和2.0g 鹽酸羥胺用乙醇稀釋至100ml，即得。
5.5.2.6 氨―氯化銨緩沖液，PH=10
稱取54.0g 氯化銨，溶于水，加350ml 氨水，稀釋至1000ml，既得。
5.5.2.7 鹽酸溶液，0.1mol/L
量取3. 09ml 分析純鹽酸(密度：1.18g/ml)，溶于l000ml 蒸餾水中，混勻，既得。
5.5.2.8 0.02mol/L EDTA 標準溶液
配制：稱取8g 的乙二胺四乙酸二鈉，加熱溶于l000ml 水中，冷卻，搖勻。貯存于聚乙烯望料瓶中。
標定：稱取0. 06g 于800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅（5.5.2.3），稱準至0.000lg。用少量水濕潤，加2ml 鹽酸溶液（5.5.2.7）使樣品溶解，加l0ml 水，用氨水溶液（5.5.2.4）中和至PH7—8，加l0ml 氨一氯化銨緩沖液（5.5.2.6）及少許鉻黑T 指示劑（5.5.2.5），用配制好的乙二胺四乙酸二鈉標準溶液滴定，溶液由紫色變為純藍色為終點。同時作空白試驗。
計算方式：
EDTA 標準溶液的濃度為：
m×1000
C=------------------……………………………（公式5）
(V-V0)×81.39
式中：
m―氧化鋅的質量，g；
V―EDTA 標準溶液的用量，ml；
V0―空白試驗EDTA 標準溶液的用量，ml；
81.39―氧化鋅的摩爾質量，g/mol。
5.5.2.9 0.03mol/L Ba2+和0 02mol/L Mg2+混合液，（體積比2:1 混合）
5.5.2.9.1 0.03mol/L Ba2+溶液配制：準確稱取7.3281g 分析純BaCL2·2Hz0 溶于lOOOml 蒸餾水中，定容；
5.5.2.9.2 0.02mol/L Mg2+溶液配制：準確稱取2.0331g 分析純MgCL2·6H2O 溶于500ml 蒸餾水中，定容。
5.5.2.9.3 Ba2+和Mg2+混合液配制：將以上兩溶液以2:1 的體積比進行混合均勻，既得。
5.5.3 儀器
5.5.3.1 白色滴定管，50ml。
5.5.3.2 電子天平。
5.5.3.3 錐形瓶，250ml。
5.5.3.4 量筒，若干。
5.5.3.5 移液管，lOml；20ml.
5.5.4 步驟
稱取3g 樣品（準確至0.000lg）經NaOH 中和轉入lOOml 容量瓶中定容，準確量取20ml 于250ml 錐形瓶中，加0.5ml 鹽酸溶液(5.5.2.7)，搖勻。用移液管準確量取10．OOml Mg2+、Ba2+混合液(5.5.2.9)，加熱煮沸2min，冷卻后加lOml 氨一氯化銨緩沖液(5.5.2.6)和少許鉻黑T 指示劑(5.5.2.5)，用EDTA 標準溶液(5.5.2.8)滴定至由紫色變為藍紫色為終點，同時做空白試驗。
計算公式：
（V0-V)×C×98×5
H2SO4%=-------------------------× 100% …………………（公式6）
m×1000
式中：V0 空白試驗EDTA 標準溶液的用量，ml;
V EDTA 標準溶液的用量，mL;
C EDTA 標準溶液的濃度，mol/L;
m 樣品質量，g；
98 H2SO4，的摩爾質量，g／mol;
5 稀釋倍數。
5.6 水分含量測定
5.6.1 原理：使用卡爾費休容量滴定法，樣品中的微量水分和卡爾費休試劑反應，通過消耗的試劑量，算出樣品中的水分含量。
5.6.2 儀器：ZKF-1 型曰動卡爾費休水分測定儀
5.6.3 試劑：卡爾費休試劑
5.6.4 卡爾費休試劑的水當量標定：
5.6.4.1 開啟測定儀的電源，按“準備”鍵，計量管吸入卡爾費休試劑，按“回液”鍵，試劑返回瓶中，重復以上步驟。二至三次，排除管中的氣泡，使試劑均勻。
5.6.4.2 按“溶劑”鍵，將適量的溶劑注入反應杯中。
5.6.4.3 開啟攪拌開關，調節攪拌速度旋鈕，使攪拌速度適當。
5.6.4.4 按“測定”鍵，試劑滴入反應杯中，當試劑中的水分反應完畢，顯示“終點”。
5.6.4.5 準確稱取適量水標樣，加入反應杯中，攪拌均勻。按“測定”鍵滴定至“終點”，根據水標樣質量和滴定消耗的試劑體積，計算試劑的水當量。
計算公式：F=M／（Vl -V0） (mg/ml) …………………………（公式7）
式中：
M 加入的純水標樣的質量，g；
Vl 滴定終止時的顯示值，ml：
V0 滴定開始時的顯示值，ml.
5.6.5 樣品水分測定：
同標定試劑水當量的方法相同，將凈純水標樣換成3ml 左右的樣品（準確稱量至0.0001g），滴定結束
后，計算水分含量。
計算公式：
水分含量%=F×(Vl- V0)／M×100% …………………………（公式8）
式中：
M 樣品質量，g：
Vl 滴定終止時的顯示值，ml；
V0 滴疋開始時的顯示值，ml。
F 卡爾費休試劑的水當量值，mg/ml。
6 檢驗規則
6.1 生產過程按照每批或控制點要求的頻率取樣，成品按照每個批號逐批取樣。
6.2 每次取樣量不小于20ml。
6.3 取樣瓶用清潔、干燥的聚乙烯塑料瓶或玻璃瓶，并及時做好密封。
6.4 取樣需填寫取樣單，并詳細注明：產品名稱、批號、取樣日期、時間等。
6.5 化驗室在接到樣品后，及時進行檢驗，特殊原因無法立即進行分析的，要做好密封和標識，并盡快安排分析。
6.6 產品出廠前，由質檢部提供統一格式的每批產品的檢測報告。產品檢驗報告單的內容應包括：公司名稱、產品名稱、批號、每批重量、檢測指標、檢測值、檢測依據、結論、檢測人、審核人或質檢主管的簽字和質檢蓋章等。
7 標志、包裝、運輸和儲存
7.1 成品要有明顯的標志，標志內容應包括公司名稱、產品名稱、批號、總重、凈重等信息。
7.2 本產品以200kg 襯塑鐵桶或按客戶要求包裝。
7.3 本產品屬于化學品，應使用危化品專運車輛運輸。
7.4 本產品不得露天存放，庫房必須干燥、通風、防潮、遠離火源、配備消防器材。