苯基胍碳酸鹽
本品有效成分的其他名稱和基本物化參數如下:
開發代號:JS-161
化學名稱:苯基胍碳酸鹽
實驗式:C1 5H2 0N6O3
相對分子質量(按 2011 年國際相對原子質量計):332.36
熔點:(148~152)℃
穩定性:在空氣中易吸潮,形成水合物。
1 范圍
本標準規定了苯基胍碳酸鹽的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯運。
本標準適用于苯基胍碳酸鹽及其生產中產生的雜質組成的苯基胍碳酸鹽工業品。
2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 601 化學試劑 滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用試劑及制品和制備
GB/T 617 化學試劑 熔點范圍測定通用方法
GB/T 3051 無機化工產品中氯化物含量測定的通用方法 汞量法
GB 6388 運輸包裝收發貨標志
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
3 要求
3.1 外觀
白色晶體。
3.2 控制項目指標
應符合表1要求。
表1 苯基胍碳酸鹽控制項目指標
項 目 指 標
苯基胍質量分數,% 75.0~81.0
苯二胍質量分數,% ≤ 0.3
苯胺質量分數,% ≤ 0.1
游離氯質量分數,% ≤ 0.3
其它含量≥0.1%的有機雜質 無
熔點,℃ ≥ 148
4 試驗方法
4.1 本標準所用試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和 GB/T 6682 中規定的三級水。試驗中所需標準溶液、制劑及制品,在沒有其他注明規定時,均按 GB/T 601、GB/T 603 之規定制備。
4.2 外觀
用目視法進行。
4.3 苯基胍和苯二胍質量分數的測定
4.3.1 高效液相色譜法(仲裁法)
4.3.1.1 方法提要
試樣用流動相溶解,以(酸性水+甲醇+乙腈)為流動相,使用以Lichrospher C18為填充物的不銹鋼柱和紫外可變波長檢測器,對試樣中苯基胍和苯二胍進行高效液相色譜外標法測定。
4.3.1.2 試劑和溶液
乙腈:色譜純;
甲醇:色譜純;
二次蒸餾水;
庚烷基磺酸鈉:離子對試劑;
濃磷酸:分析純;
苯基胍碳酸鹽標樣:≥98.0%
苯二胍標樣:≥99.5%。
4.3.1.3 儀器
高效液相色譜儀:具紫外可變波長檢測器;
色譜工作站及色譜數據處理機;
色譜柱:15cm×4.6mm(id)不銹鋼柱,內裝Lichrospher C18填充物,5μ m;
微量注射器:50μ L;
超聲清洗器。
4.3.1.4 高效液相色譜操作條件
酸性水:1500mL水+2g庚烷基磺酸鈉+2.4 mL濃磷酸,抽濾;
流動相:酸性水:甲醇:乙腈=55:40:5;
流量:1.5mL/min;
柱溫:室溫;
檢測波長:230nm;
進樣體積:20μ L;
保留時間(典型高效液相色譜圖見圖1、圖2):苯基胍約3min;苯二胍約3.6min。
上述操作參數是典型的,可根據不同儀器特點,對給定操作參數作適當調整,以期獲得最佳效果。
4.3.1.5 測定步驟
4.3.1.5.1 標樣溶液的配制
分別稱取10mg~15mg(精確至0.1mg)苯基胍和5mg~7.5mg(精確至0.1mg)苯二胍標準品于50mL容量瓶中,用流動相稀釋至刻度,超聲波振蕩10min使試樣溶解,冷卻至室溫,搖勻。
4.3.1.5.2 試樣溶液的配制
稱取10mg~15mg(精確至0.1mg)試樣于50mL容量瓶中,加約25mL流動相,超聲波振蕩10min使試樣溶解,冷卻至室溫,定容,搖勻。
4.3.1.5.3 測定
在上述操作條件下,待儀器基線穩定后,連續注入數針標樣溶液,計算各針相對響應值,待相鄰兩針的相對響應值變化小于1%,按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。
4.3.1.6 計算
試樣中苯基胍的質量分數W1(%),按式(1)計算:
B2×m1×p
W1=-------------------×0.8134............(1)
B1×m2
試樣中苯二胍的質量分數W2(%),按式(2)計算:
B2×m1×p
W2=-------------------............(2)
B1×m2
式中:
B2——試樣溶液中苯基胍(或苯二胍)峰面積的平均值;
m1——苯基胍(或苯二胍)標樣的質量,g;
p ——標樣中苯基胍碳酸鹽(或苯二胍)的質量百分含量,%;
B1——標樣溶液中苯基胍(或苯二胍)峰面積的平均值;
m2——試樣的質量,g。
0.8134 ——苯基胍碳酸鹽含量折算為苯基胍含量的系數。
4.3.1.7 允許差
苯基胍(或苯二胍)兩次平行測定結果之差,應不大于1.0%。
4.3.2 化學法(苯基胍)
4.3.2.1 試劑
氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=0.5mol/L;
硫酸標準滴定溶液:c(1/2H2SO4)=0.5mol/L;
酚酞指示劑。
4.3.2.2 測定步驟
在三角燒瓶中預先準確放入50.00mL硫酸標準滴定溶液(c(1/2H2SO4)=0.5mol/L),再準確加入2g(精確至0.0001g)樣品,搖勻至樣品溶解,加熱至沸(3~5)min,冷卻至室溫,加2滴酚酞指示劑,以氫氧化鈉標準滴定溶液(c(NaOH)=0.5mol/L)滴定至粉紅色為終點。
4.3.2.3 計算
試樣中苯基胍的質量分數W3(%),按式(3)計算:
c0v0-c1v1
W3=------------------×0.1662×0.8134×100.........(3)
m
式中:
c0——硫酸標準滴定溶液的實際濃度,mol/L;
v0——加入的硫酸標準滴定溶液的體積,mL;
c1——氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度,mol/L;
v1——消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積,mL;
m——試樣的質量,g;
0.1662——與1.00mL硫酸標準滴定溶液(c(1/2H2SO4)=0.5mol/L)相當的以克表示的苯基胍碳酸鹽的質量,g;
0.8134 ——苯基胍碳酸鹽含量折算為苯基胍含量的系數。
4.3.2.4 允許差
苯基胍兩次平行測定結果之差,應不大于1.0%。
4.4 苯胺質量分數的測定
4.4.1 方法提要
試樣用三氯甲烷溶解,以正癸烷為內標物,使用填充物為10% W-98玻璃填充柱和氫火焰檢測器,對試樣中的苯胺進行氣相色譜分離和測定。
4.4.2 試劑和溶液
三氯甲烷:分析純;
苯胺標樣:98.0%;
正癸烷:色譜純。
4.4.3 儀器
氣相色譜儀:帶氫火焰檢測器;
色譜工作站及色譜數據處理機;
色譜柱:10% W-98玻璃填充柱;
微量注射器:10μ L。
4.4.4 氣相色譜操作條件
柱 溫: 130℃
氣化室: 220℃;
檢測器室:220℃。
氣體流量:載氣(N2)15 mL/min;
氫氣30 mL/min;
空氣350 mL/min。
上述操作參數是典型的,可根據不同儀器特點,對給定操作參數作適當調整,以期獲得最佳效果。
4.4.5 測定步驟
4.4.5.1 內標溶液的配制
稱取5g正癸烷于500mL容量瓶中,用丙酮稀釋至刻度,搖勻,配成0.05g/5mL的內標溶液。
4.4.5.2 標準溶液的配制
稱取約0.05g(精確至0.0002g)苯胺標準品于10mL容量瓶中,準確加入5.00mL內標溶液,配制得標樣溶液。
4.4.5.3 樣品溶液的配制
稱取3g(精確至0.0002g)樣品于10mL容量瓶中,準確加入5.00mL內標溶液,配制得樣品溶液。
4.4.5.4 測定
在上述穩定條件下,待儀器基線穩定后,先注入數針標樣溶液,計算各針相對響應值的重復性,待相鄰兩針的相對響應值變化小于1.5%后,按下列順序進行分析:標樣溶液,試樣溶液,試樣溶液,標樣溶液。進數針標樣溶液,直至相鄰兩針進樣中,標樣及內標物色譜峰面積之比不大于1%后,按下列順序進針。
4.4.6 計算
試樣中苯胺的質量分數W3(%),按式(3)計算:
r2×m1×p
W3=----------------------×100.................(3)
r1×m2
式中:
r1——標樣溶液中,苯胺與內標峰面積之比的平均值;
r2——試樣溶液中,苯胺與內標峰面積之比的平均值;
m1——標樣的質量,g;
m2——試樣的質量,g;
P— —標準品的質量百分含量%(m/m)。
4.5 游離氯質量分數的測定
參照GB/T 3051 進行。
4.5.1 試劑
硝酸汞標準滴定溶液:0.1mol/L;
硝酸溶液:1mol/L;
溴酚藍指示劑:0.1%乙醇溶液;
二苯偶氮碳酰肼指示劑:0.5%乙醇溶液;
氫氧化鈉溶液:1mol/L,量取52mL飽和氫氧化鈉溶液,用水稀釋至1000mL。
4.5.2 測定步驟
在事先加有40mL水和12mL硝酸(1mol/L)的250mL錐形瓶中,稱取約1.0g(精確至0.0001g)試樣,加熱煮沸3min,冷卻。加2~3滴溴酚藍指示液,滴加氫氧化鈉溶液至藍色,再滴加硝酸溶液恰呈黃色,再過量2~6滴,加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液,用硝酸汞標準滴定溶液滴定至溶液由黃變為紫紅。同時作空白試驗。
4.5.3 計算
試樣中游離氯質量分數W4(%),按下式(4)計算:
c×(V-V0)×0.03545
W4=----------------------.............(4)
m
式中:
c――硝酸汞標準滴定溶液的實際濃度,mol/L;
V――滴定所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積,mL;
V0 ――空白所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積,mL;
m――試樣的質量,g;
0.03545――與1.00mL硝酸汞標準滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=1.000mol/L]相當的以克表示的游離氯的質量。
4.6 其它含量大于 0.1%的有機雜質的測定
參照本標準4.1中苯二胍的測定,進行歸一。其它含量小于0.1%的有機雜質見表2。
表2 其它有機雜質
雜質 保留時間(min) 相對保留值(相對于苯基胍)
苯脲 2.74 0.39
N,N’-二苯脲 12.84 1.67
N,N’-二苯基胍 20.17 2.63
面積歸一,其它有機雜質(除苯二胍外)含量小于0.1%為合格。
4.7 熔點的測定
參照GB/T 617 進行。
5 檢驗規則
5.1 產品應由生產企業的質量監督檢驗部門參照本標準全部要求進行檢驗,并附有質量證明書后方可出廠。
5.2 組批
以質量均勻的產品為一批。
5.3 抽樣
按照GB/T 6678進行。用隨機方法確定抽樣的包裝件,最終抽樣量不少于100g。
5.4 判定規則
5.4.1 產品質量指標合格判定,采用 GB/T 8170 中的“修約值比較法”。
5.4.2 檢驗結果如有一項指標不符合本標準要求,應重新加倍在包裝單元中采取有代表性的樣品進行復檢。復檢結果中仍有一項指標不符合本標準要求,則該批產品為不合格。
6 標志、標簽、包裝、貯運
6.1 苯基胍碳酸鹽的包裝件應有標簽或直接印在包裝上,標明:產品名稱、標準編號、商標、凈重、毛重、生產日期和批號、公司名稱、地址、電話、傳真、郵編。
6.2 苯基胍碳酸鹽的包裝應有“防潮”等貯運圖示標志,按照 GB/T 191 的規定進行標志。運輸包裝收發貨標志按 GB 6388 的規定執行。
6.3 苯基胍碳酸鹽采用防靜電編織袋包裝,內襯塑料袋,每袋凈重 715kg。根據用戶要求或訂貨協議,可采用其他形式的包裝。
6.4 包裝件應貯存在通風、干燥的庫房內。
6.5 貯運時,嚴防潮濕和日曬。