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    糖精鈉質量檢測

    非售品
    CAS:128-44-9
    分子式:C7H4NNaO3S
    分子量:

    本品用120℃干燥4h后定量含糖精鈉(C7H4NNaO3S=205.17)99%以上。
    1.性狀
    本品為無色~白色的結晶、白色的結晶性粉末或為白色的僂末,味極甜,即使在10,000倍的水溶液中也有甜味①。
    2.鑒定試驗
    (1)取本品0.5g,加水10mL,加稀鹽酸1mL,放置1h,濾出生成的白色結晶性沉淀,充分水洗后在105℃干燥2h,其熔點是226~230℃②。
    (2)取本品20mg與間苯二酚40mg混合,加硫酸10滴,靜置,加熱混合物顯深綠色時冷卻,然后再添加水10mL和氫氧化鈉試液10mL溶解后,溶液發出綠色熒光③。
    (3)將本品0.1g溶解于5mL氫氧化鈉試液,靜置加熱后蒸發干燥,而且以不炭化為度,小心熔解,至已不發生氨的臭氣后放冷。將殘留物溶解于約20mL水中,用稀鹽酸中和后過濾,在濾液中加氯化鐵試液1滴時呈紫~紅紫色④。
    (4)將本品灰化后得到的殘留物,呈鈉鹽的常規鑒定試驗反應*。
    *:全書所有常規試驗參見其他普通試驗書籍——編譯者注。
    3.純度試驗
    (1)溶解性  將本品粉碎成末后,分別將1g溶解于1.5mL水和70mL乙醇中時,這些溶液應無色,并澄清透明
    (2)游離酸和游離堿  將本品1g溶解于新煮沸后冷卻的10mL水中,當加酚酞試液1滴時不應呈紅色,而且再加0.1mol/L氫氧化鈉溶液1滴時,應呈紅色。
    (3)苯甲酸鹽和水楊酸鹽  取本品0.5g,加水10mL,當加醋酸5滴和三氯化鐵試液3滴時,不應生成沉淀,另外也不應呈紫~紅紫色⑥。
    (4)砷  取本品2.5g,裝入分解燒瓶中,加硝酸10mL和硫酸5mL進行加熱,液體尚呈褐色時冷卻,追加硝酸1mL再加熱,此操作反復進行直至液體呈無色~淡黃色,然后再加熱至液體發出白煙為止。冷卻后加水10mL和飽和草酸銨溶液15mL,加熱至再次發生白煙。冷卻后加水至25mL,取5mL,以此為檢液進行砷常規試驗時,應符合本操作。但標準色是將砷標準溶液5mL加入分解燒瓶中,加硝酸10mL,以下與樣品同樣操作。
    (5)重金屬  取本品1g,
    (6)硫酸呈色物  取本品0.2g,加硫酸5mL,充分混合,在48~50℃加熱10min時,溶液呈色不應比比色標準溶液A深⑦。
    (7)鄰甲苯磺酰胺  取本品10g,加水50mL溶解,用乙酸乙酯30mL進行3次抽提,集中乙酸乙酯層,用25W/V%氯化鈉溶液30mL洗滌,用無水硫酸鈉脫水后,將乙酸乙酯蒸餾除去,向殘留物中加內部標準物質溶液5mL,進行溶解,以此為檢液。另外,取鄰甲苯磺酰胺。乙酸乙酯溶液(1→1,000)*1mL,在水浴上加熱,除去乙酸乙酯后,將內部標準物質溶液5mL,加到殘留物中使其溶解,以此為標準溶液。將試驗溶液及標準溶液按下述操作條件進行氣相色譜法分析時,檢液的咖啡堿峰高H’S與鄰甲苯磺酰胺峰高H’之比H’/H’S。內部標準物溶液用的是咖啡堿。乙酸乙酯溶液(1→5,000)⑧。
    操作條件
    柱充填劑:在177~250μm的氣相色譜法用的硅藻土擔體上,加相當于3%擔體量的,含有琥珀酸。二乙二醇聚酯的氯仿溶液,然后將氯仿蒸發,干燥。
    柱管:內徑為3~4mm,長為1m的玻璃管或不銹鋼管。
    柱溫度:為195~205℃恒溫。
    檢測器:氫焰離子化檢測器。
    載體氣體:使用氮氣,調節柱溫度和載體氣體的流速,使咖啡堿大約在6min后出現。
    4.干燥失重
    將本品在120℃干燥4h后其失重應在15%以下⑨。
    5.定量法
    將本品在120℃干燥4h后,精確稱取0.3g左右,加冰醋酸(非水滴定用)20mL溶解,用0.1mol/L高氯酸溶液滴定(指示劑、結晶紫、冰醋酸試液2滴)。終點是液體紫色由藍色變為綠色時為終點。另外用同樣方法進行空白試驗⑩。
    0.1mol/L高氯酸溶液1mL=20.52mg C7H4NNaO3S
    注  解
    ①甜味為蔗糖的500倍。本品一般都含有2個分子結晶水,是斜方晶系板狀結晶,在空氣中慢慢風化,失去一半結晶水,變成白色粉末。另外,目前有用噴霧干燥法生產,得到的制品結晶水減少,2個結晶水的鹽不能保持約15%的水而成為白色的粉末。另外,2個結晶水的鹽放置在空氣中,結晶水也會慢慢失掉而風化。
    ②由于稀鹽酸從水溶液析出游離的糖精,測定其熔點。
    ③與間苯二酚反應變成亞磺酰間苯二酚,此鈉鹽用反射光照射發出綠色熒光。
    ④用Schmidt法,與氫氧化鈉熔融(約250℃),經鄰磺酰胺苯甲酸(O-Sulfamylben zoic acid),經鄰磺酰胺苯甲酸(O-Sulfamylben zoic acid)產生氨后分解,最后形成水楊酸,故將水溶液中和,因三氯化鐵試液顯色而確認。
    ⑤觀察對水的溶狀,是為了檢查混入的游離糖精,包括噴霧干燥品的鈉鹽。試驗對乙醇的溶解性是為了防止用硫酸鈉以及其它無機鹽的摻假。二個結晶水的鹽溶于50mL乙醇中,但對噴霧干燥品,為了完全溶解要求70mL。
    ⑥利用三氯化鐵試液生成淡紅色~黃紅色的沉淀,是混有苯甲酸。呈紫~紅紫色,是由于混有水楊酸的原因。
    ⑦在此試驗中發泡時,可能是混入了碳酸堿;呈褐色或黑色時,可能存在蔗糖或者其它有機物。
    ⑧對作為原料使用的鄰-甲苯磺酰胺的殘存量加以規定。用規定的方法試驗時,其殘存量為100ppm,但糖精鈉在10ppm以下者居多,就是殘存量多的也是20~30ppm。此外,作為糖精鈉的雜質還可以考慮有對甲苯磺酰胺,對位異構體在常溫下為油狀,與固體的鄰位異構體同時生成后,易被分離,所以在鄰位異構體中只殘存2~3%以下。因此,對鄰位異構體的規定,實際上也是對對位異構體做了規定。
    ⑨干燥失量規定為15%,因為有2個分子結晶水,所以其計算值是14.94%,又因有風化性質,幾乎沒有超過15%的。另外,噴霧干燥產品的干燥失重一般是3~6%。
    ⑩以前是將水溶液用鹽酸調成酸性,析出的游離糖精用乙醇。氯仿混合液抽提,溶劑蒸餾出去后,殘留物溶在熱水中進行堿滴定,用此方法操作上需要時間,再考慮操作中的損失,所以進行非水滴定。本法操作簡便誤差也小。
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