在自然界，己二酸存在于甜蘿卜中。

1937年，美國杜邦公司用硝酸氧化環己醇首先實現了己二酸的工業化生產。進入60年代，工業上逐步改用環己烷氧化法，即先由環己烷制中間產物環己酮和環己醇混合物(即酮醇油，又稱KA油)，然后再進行KA油的硝酸或空氣氧化。

進入八十年代，己二酸的研究空前活躍，1990年發表專利30余篇，原料從環己烷擴大到丁二烯、環己烯，生產技術涉已足電化學范疇。硝酸氧化KA油法一般用過量的濃度為50-60%的硝酸，經兩級反應器串聯進行。反應使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1-0.5%，釩0.1-0.2%)，溫度60-80℃，壓力0.1-0.4MPa。收率為理論值的92-96%。KA油氧化產物蒸餾出硝酸后，再經過兩級結晶精制，便可獲得高純度己二酸。

空氣氧化法是以乙酸銅和乙酸錳為催化劑，乙酸為溶劑，用空氣直接氧化KA油。一般采用兩級反應器串聯：第一級反應溫度160-175℃，壓力0.7MPa（表壓)，反應時間約3h；第二級反應溫度80℃，壓力0.7MPa(表壓)，反應時間約3h。氧化產物經兩級結晶精制，回收的溶劑經處理后可循環使用。該法的選擇性和硝酸法相當，無硝酸法的強腐蝕問題，但反應時間為硝酸法的4倍。空氣氧化法生產的己二酸達不到纖維級純度。故采用此法尚少。

己二酸的其他生產方法有：氯代環己烷法，從環己烷氧化副產物中回收己二酸，由丙烯酸酯制取己二酸等,

日本旭化成公司還進行了環己烷一步空氣氧化制己二酸的研究。產品規格：工業品外觀為白色結晶或粉狀，一級品含量≥99.5% ，熔點151-153℃；二級品含量≥99.0%，熔點150-154℃。