CAS: 105-45-3
分子式: C5H8O3
分子量: 116.12
中文名稱: 乙酰乙酸甲酯
β-丁酮酸甲酯
乙酰醋酸甲酯
丁酮酸甲酯
英文名稱: Methyl acetoacetate
Methyl acetyl acetate
acetoacetic acid, methyl ester
1-methoxybutane-1,3-dione
性質描述: 無色透明液體,具有芳香味。熔點-80℃,沸點171.7℃,相對密度1.0762(20/4℃),折射率1.4184,閃點70℃。與乙醇、乙醚混溶,微溶于水。在沸點溫度下稍有分解。遇三氯化鐵混在一起時即呈深紅色。
制備方法
1、其制備方法與乙酰乙酸乙酯制備方法類似,用雙乙烯酮與甲醇在硫酸催化作用下反應而得粗品,經精餾得成品。
2、由雙乙烯酮與甲醇反應制得。雙乙烯酮與甲醇以濃H2SO4為催化劑進行酯化,再經粗分餾、精餾得成品。雙乙烯酮則由醋酸裂解而得。見"乙酰乙酸乙酯"。
質量指標:
外觀 無色至微黃色澄清液體
含量 ≥99.0%
水份 ≤0.20 %
酸含量 ≤0.10%(以乙酸計)
用途:
1、用于醫藥工業。
2、乙酰乙酸甲酯是殺菌劑惡霉靈、二甲嘧酚、乙嘧醇,殺蟲劑二嗪磷、蠅毒磷、嘧啶氧磷,除草劑咪唑乙煙酸,殺鼠劑殺鼠醚、華法林等的中間體。
3、以及殺菌劑;用作染料原料,生產吡唑啉酮系列和苯胺衍生物系列染料;用作溶劑,用于纖維素醚、抗瘧藥、香料、漆和涂料的溶解;用作螯合劑,樹脂改性劑,印刷油墨的增粘劑;用作聚合催化劑,制備鋁、鉻等金屬絡合物;也用作疏水劑。
毒性防護
防護措施:毒性較小,大鼠經口LD50為3.0g/kg。大鼠試驗在濃蒸氣中接觸8小時,未發現死亡。有中等程度的刺激性和麻醉性。應加強設備密閉和操作場所的通風。操作人員配戴防護裝具。
包裝儲運
鋁桶包裝。注意桶蓋密封良好。貯于陰涼通風處。防火。按易燃有毒化學品規定貯運。
乙酰乙酸甲酯的應用
l 、β-紫羅蘭酮。 β-紫羅蘭香酮是制備維生素A及胡蘿卜素的重要原料。該產品具有良好的發展前景。其化學合成方法為:丙酮和乙炔氣體經羰基加成,用林德拉催化劑進行選擇性氧化,把快鍵還原成烯鍵,經烯丙型重排后,用乙酰乙酸甲酯烴基化,再經格氏反應、林德拉催化氫化、酸化得檸檬醛,再用丙酮進行醇醇縮合后制得β-紫羅蘭香酮。
2、異植物醇的合成 。異植物酶主要用于生產維生素E及香料,其合成方法為:芳樟醇、乙酰乙酸甲酯、氮氣以鎂粒子為催化劑進行卡式反應,生成香葉基丙酮粗品,經蒸餾成精品,然后加格氏試劑,進行第一格氏反應,洗滌后進行濃縮生成橙花叔醇,然后加乙酰乙酸甲酯進行卡氏第二反應,生成法尼基酮,精餾后得精品。再進行加氫反應生成植物酮,植物酮在格氏試劑存在下進行第二格氏反應,生成異植物酶粗品,再經減壓蒸餾得異植物醇。
3、芳樟醇的合成 芳樟醇是異植物醇的原料,據報道,國內西南化工研究院建有亞洲最大的生產裝置,年產量約1000t,但仍不能滿足國內市場的需求,還需從國外進口一部分。以丙酮、乙炔和乙酰乙酸甲酯為原料,進行快烴反應、卡羅爾反應、氫化反應及精餾得到芳樟醇產品。
4、6-甲基脲嘧啶。乙酰乙酸甲酯和尿素在催化劑條件下脫水可制得6-甲基豚嘧啶,該產品是合成血管擴張劑潘生丁、乳清酸和殺鼠劑鼠丘死的重要中間體,并有調節生物生長的作用。
5、α-乙酰基-γ-丁內酯 。α-乙酰基-γ-丁內酯是合成維生素B1的重要原料,目前國內外許多公司采用乙酰乙酸乙酯與環氧乙烷在堿性條件下制備α-乙酰基-γ-丁內酯,日本則采用乙酰乙酸甲酯與環氧乙烷縮合制得。
6、乙酰丙酮的合成 。乙酰丙酮有著極其廣泛的應用,在歐美,大量用于獸藥生產及催化劑生產,我國主要用于磺胺二甲嘧啶(SMB1)和獸藥痢菌凈的生產。乙酰乙酸甲酯和醋酐在催化劑條件下,一步反應即可得到產率很高的乙酰丙酮,產品純度高,生產過程簡單,設備投資小。
7、吡啶衍生物。吡啶衍生物是很有用的有機合成中間體,乙酰乙酸甲酯和乙醛、氨反應,經氧化可制得2,6-二甲基吡啶。
8、3-氨基巴豆酸甲酯。3-氨基巴豆酸甲酯為鈣拮抗劑的原料之一,由乙酰乙酸甲酯與氨在冷凍條件下反應制得。
9、二嗪農的合成。二嗪農是有機磷殺蟲劑中噸位較大的品種之一,多年來一直暢銷國際市場。該產品由異丁腈、氨、乙酰乙酸甲酯等原料反應制得。國內在“十五”規劃中將該產品列為代替甲胺磷等高毒農藥的品種之一。浙江、山東、南通均有生產裝置,全國產量約5000t/a,該品種具有良好的發展潛力。
10、對羥苯甘氨酸鄧氏鹽。 對羥基苯甘氨酸鄧氏鹽是頭孢類抗生素的重要中間體,該產品是由蘋甘氨酸與乙酰乙酸甲酯在氫氧化鉀存在下反應制得。
相關標準:
HG/T 4479-2012 工業用乙酰乙酸甲酯 Methyl acetoacetate for industrial use
相關文獻:
1 乙酰乙酸甲酯、乙酯合成研究 孫鴻祥 河北化工 1988 (4),29-30
2 乙酰乙酸甲酯的生產及其應用 丁彩峰 精細與專用化學品 2001 (16),9-11
3 二甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成研究 郭建榮;常宏宏;劉強;王利珍;魏文瓏 山西化工 2003 (3),17-19;參3
4 鈷配合物催化一氯丙酮羰基化合成乙酰乙酸甲酯 Zhou Hao;Jiang Xuanzhen 催化學報 2004 (4),257-258
5 固體堿催化丙酮和碳酸二甲酯合成乙酰乙酸甲酯 吳都督;李歡;薛海霞;王峰;趙寧;李軍平;肖福魁;魏偉;孫予罕 精細化工 2008 (4),358-361
6 固體堿催化合成乙酰乙酸甲酯 吳都督;陳稚;李尚德;賈振斌 精細石油化工 2010 (5),36-39