六次甲基四胺檢測方法
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本標準適用于由氨和甲醛生產的工業六次甲基四胺。本品可作涂料用樹脂生產的助劑。
分子式：(CH2)6N4
分子量：140.19（按1985年國際原子量）
一、技術要求
工業六次甲基四胺應符合下列要求
分子式：(CH2)6N4
分子量：140.19（按1985年國際原子量）
一、技術要求
工業六次甲基四胺應符合下列要求
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項目 |
指標 |
項目 |
指標 | ||||
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優等品 |
一等品 |
合格品 |
優等品 |
一等品 |
合格品 | ||
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外觀 |
白色結晶或略帶色調的白色結晶 |
水溶液外觀 |
澄明 |
- |
- | ||
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（軍工用外觀為白色結晶，無肉眼可見機械雜質） |
重金屬（以Pb計），% ≤ |
0.01 |
- |
- | ||
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純度，% ≥ |
99.3 |
99.0 |
98.0 |
氯化物（以Cl計），% ≤ |
0.015 |
- |
- |
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水分，% ≤ |
0.50 |
0.5 |
1.0 |
硫酸鹽（以SO4計），% ≤ |
0.02 |
- |
- |
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灰分，% ≤ |
0.03 |
0.03 |
0.08 |
銨鹽（以NH4計），% ≤ |
0.001 |
- |
- |
二、檢驗方法
1、外觀的測定
目測。
2、純度的測定
純度測定有水解法、直接法兩種方法，其中水解法為仲裁法。
2.1 水解法
2.1.1 原理
六次甲基四胺與強酸水溶液在加熱時水解，放出甲醛氣體同時生成銨鹽，過量的酸用標準堿溶液反滴定。
2.1.2 試劑和溶液
硫酸溶液：c(1/2H2SO4)約為0.5mol/L；氫氧化鈉溶液：c(NaOH)＝0.5mol/L標準溶液；甲基紅溶液：1g/L的95%乙醇溶液。
2.1.3 測定步驟
稱取0.5g試樣（稱準至0.0002g）置于300ml燒杯中，用移液管移取50ml硫酸標準溶液，并于沸水浴上加熱。在近干時，用少量蒸餾水沿杯壁吹洗，蒸至甲醛氣味消失，冷卻后加蒸餾水50ml。結晶溶解后，加甲基紅指示劑二滴，用氫氧化鈉標準溶液滴定過量的硫酸，至橙色為終點：同時進行空白試驗。
2.1.4 計算
六次甲基四胺純度X1（%）按式（1）計算：
X1＝[（V0－V1）c*0.03505]/m*100 （1）
式中 V0——空白試驗消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
V1——滴定過量硫酸消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
0.03505——1/4六次甲基四胺毫摩爾的質量，g；
m——試樣的質量，g。
2.1.5 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.20%，取其算術平均值為測定結果。
2.2 直接法
2.2.1 原理
用強酸滴定弱堿時，終點不明顯，在濃鹽（6mol/L以上）存在下，提高了氫離子活度系數，因而可用標準酸溶液直接滴定六次甲基四胺。達到終點時，pH產生突變。
2.2.2 試劑和溶液
硫酸標準溶液：c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L；氯化鈉；甲基黃溶液：1g/L的95%乙醇溶液；次甲基藍溶液：1g/L的95%乙醇溶液；混合指示劑：甲基黃：次甲基藍為2.5:1（V/V）。
2.2.3 測定步驟
稱取0.5g試樣（稱準至0.0002g）置于100ml錐形瓶中，加入15g氯化鈉（稱準至0.1g），加2-3滴混合指示劑，用硫酸標準溶液滴定至淡桃紅色為終點。
2.2.4 計算
六次甲基四胺純度X2（%）按式（2）計算：
X2＝(cV*0.14019)/m*100 （2）
式中 c——硫酸標準溶液的濃度，mol/L；
V——滴定消耗硫酸標準溶液的體積，ml；
0.14019——每毫摩爾六次甲基四胺的質量，g；
m——試樣的質量，g。
2.2.5 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.20%，取其算術平均值為測定結果。
3、水分的測定
3.1 卡爾.費休法（仲裁法）
按GB6283進行測定。稱樣量以能精密地讀出滴定用去卡爾.費試劑的量為原則。
3.2 無吡啶卡爾.費休試劑測水方法
無吡啶卡爾.費休試劑配制方法：
置63g碘于干燥的1L帶塞的棕色玻璃瓶中，加入600ml甲醇，再加25g已在150℃干燥至恒重的無水碘化鈉及85g已在150℃干燥至恒重的無水乙酸鈉，塞上瓶塞，振蕩至碘及其鹽類全部溶解（溶液甲）。
通二氧化硫于用冰水冷卻的甲醇中，使1L含苞欲放256g(4mol/L)二氧化硫（溶液乙）。
加90ml溶液乙（含二氧化硫23g）或直接通23g干燥二氧化硫氣體于溶液甲中，再用甲醇稀釋至1L，混勻。置于暗處備用。
其余按GB6283規定進行。
3.3 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.05%，取其算術平均值為測定結果。
4、灰分的測定
按GB7531方法進行測定。
4.1 試驗條件
試樣量：5g（稱準至0.0002g）；炭化后的灼燒溫度：750±25℃。
4.2 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.01%，取其算術平均值為測定結果。
5、水溶液外觀的測定（略）
6、重金屬含量的測定（略）
7、氯化物含量的測定（略）
8、硫酸鹽含量的測定（略）
9、銨鹽的測定（略）
1、外觀的測定
目測。
2、純度的測定
純度測定有水解法、直接法兩種方法，其中水解法為仲裁法。
2.1 水解法
2.1.1 原理
六次甲基四胺與強酸水溶液在加熱時水解，放出甲醛氣體同時生成銨鹽，過量的酸用標準堿溶液反滴定。
2.1.2 試劑和溶液
硫酸溶液：c(1/2H2SO4)約為0.5mol/L；氫氧化鈉溶液：c(NaOH)＝0.5mol/L標準溶液；甲基紅溶液：1g/L的95%乙醇溶液。
2.1.3 測定步驟
稱取0.5g試樣（稱準至0.0002g）置于300ml燒杯中，用移液管移取50ml硫酸標準溶液，并于沸水浴上加熱。在近干時，用少量蒸餾水沿杯壁吹洗，蒸至甲醛氣味消失，冷卻后加蒸餾水50ml。結晶溶解后，加甲基紅指示劑二滴，用氫氧化鈉標準溶液滴定過量的硫酸，至橙色為終點：同時進行空白試驗。
2.1.4 計算
六次甲基四胺純度X1（%）按式（1）計算：
X1＝[（V0－V1）c*0.03505]/m*100 （1）
式中 V0——空白試驗消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
V1——滴定過量硫酸消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
0.03505——1/4六次甲基四胺毫摩爾的質量，g；
m——試樣的質量，g。
2.1.5 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.20%，取其算術平均值為測定結果。
2.2 直接法
2.2.1 原理
用強酸滴定弱堿時，終點不明顯，在濃鹽（6mol/L以上）存在下，提高了氫離子活度系數，因而可用標準酸溶液直接滴定六次甲基四胺。達到終點時，pH產生突變。
2.2.2 試劑和溶液
硫酸標準溶液：c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L；氯化鈉；甲基黃溶液：1g/L的95%乙醇溶液；次甲基藍溶液：1g/L的95%乙醇溶液；混合指示劑：甲基黃：次甲基藍為2.5:1（V/V）。
2.2.3 測定步驟
稱取0.5g試樣（稱準至0.0002g）置于100ml錐形瓶中，加入15g氯化鈉（稱準至0.1g），加2-3滴混合指示劑，用硫酸標準溶液滴定至淡桃紅色為終點。
2.2.4 計算
六次甲基四胺純度X2（%）按式（2）計算：
X2＝(cV*0.14019)/m*100 （2）
式中 c——硫酸標準溶液的濃度，mol/L；
V——滴定消耗硫酸標準溶液的體積，ml；
0.14019——每毫摩爾六次甲基四胺的質量，g；
m——試樣的質量，g。
2.2.5 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.20%，取其算術平均值為測定結果。
3、水分的測定
3.1 卡爾.費休法（仲裁法）
按GB6283進行測定。稱樣量以能精密地讀出滴定用去卡爾.費試劑的量為原則。
3.2 無吡啶卡爾.費休試劑測水方法
無吡啶卡爾.費休試劑配制方法：
置63g碘于干燥的1L帶塞的棕色玻璃瓶中，加入600ml甲醇，再加25g已在150℃干燥至恒重的無水碘化鈉及85g已在150℃干燥至恒重的無水乙酸鈉，塞上瓶塞，振蕩至碘及其鹽類全部溶解（溶液甲）。
通二氧化硫于用冰水冷卻的甲醇中，使1L含苞欲放256g(4mol/L)二氧化硫（溶液乙）。
加90ml溶液乙（含二氧化硫23g）或直接通23g干燥二氧化硫氣體于溶液甲中，再用甲醇稀釋至1L，混勻。置于暗處備用。
其余按GB6283規定進行。
3.3 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.05%，取其算術平均值為測定結果。
4、灰分的測定
按GB7531方法進行測定。
4.1 試驗條件
試樣量：5g（稱準至0.0002g）；炭化后的灼燒溫度：750±25℃。
4.2 允許誤差
兩次測定結果的差值不大于0.01%，取其算術平均值為測定結果。
5、水溶液外觀的測定（略）
6、重金屬含量的測定（略）
7、氯化物含量的測定（略）
8、硫酸鹽含量的測定（略）
9、銨鹽的測定（略）